The Study of Nickel Complexes Catalyze the Conbon-Conbon Bond reaking and Formation of Nitriles

• Main Authors: Ju Chie-Yih, 朱祺義
• Other Authors: Cheng Chien-Hong
• Format: Others
• Language: zh-TW
• Published: 1994
• Online Access: http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/56353593421205963931

碩士 === 國立清華大學 === 化學學系 === 82 === 1-bromo-2-methylnaphthalene在NiCl2(PPh3)2-Zn的催化系統中,以 CH3 CN作為溶劑,並不會今進行自偶合反應,而是鎳錯合物將CH3CN的碳-碳鍵打 斷,這個斷裂後生成的CN-陰離子,再取代1-bromo-2-methylnaphthal ene 上的溴原子,生成2-methyl-1-naphthonitrile,目前為止,催化反應的產率 最高可達到53.4%,除了生成aryl nitriles外,我們另外分析反應瓶內的氣 體,發覺有甲烷(CH4)氣體,應該是溶劑斷裂後生成的甲基,在獲得一個質子 後所生成的.這個催化系統,除了能斷裂CH3CN的碳-碳鍵外,它也能斷裂CH3 CH2CN, CH3CH2CH2CN,(CH3)2CHCN和C6H5CN的C-CN鍵,而與1-bromo-2- methylnap- hthalene反應,生成2-methyl-1-naphthonitrile.我們也嘗試 了其它鎳二價錯合物作為催化此類反應的觸媒,如NiBr2 (dppe)和NiCl2( dppe),也會有2-methyl-1-naphthonitrile的產物生成.另外,我們也嘗試 其它的aryl halides,發現主產物是以自偶合的產物為主 ,而生成的aryl nitrile,因為量少,無法分離,但在GC-MS中有發現其對映的aryl nitrile 的ms值,這些aryl halides若是以naphthalene為主體,在此催化系統中並 不會有自偶合產物的生成,若是以苯環為主體,則會有自偶合產物的生成.