Études synthétiques vers la synthèse totale de la (+)-Pumiliotpxine C

• Main Author: Chabot, Christine
• Other Authors: [non identifié]
• Language: French
• Published: Université de Sherbrooke 2007
• Online Access: http://savoirs.usherbrooke.ca/handle/11143/4721

Nous avons appliqué une méthodologie de synthèse développée dans le laboratoire du Pr. Spino à la synthèse totale d'un alcaloïde, la pumiliotoxine C, un alcaloïde possédant un squelette décahydroquinolinique. Cette méthodologie permet de préparer des composés azotés [alpha]-chiraux à partir d'alcools allyliques grâce à une réaction de Mitsunobu en tandem avec un réarrangement sigmatropique [3,3] hautement stéréosélectif. Cette réaction de Mitsunobu utilise l'acide hydrazoïque en tant que nucléophile. Nous avons tenté effectuer l'alkylation de ces azotures avec un organoborane chiral, mais cette transformation s'est avérée beaucoup plus difficile que prévu. Il ne nous a pas été possible d'effectuer l'alkylation de nos azotures et une voie de synthèse alternative a été développée. Cette nouvelle route nous a permis d'effectuer la synthèse d'une pyridone, intermédiaire avancé dans la synthèse totale de la pumiliotoxine C. Nous avons pensé effectuer la formation du second cycle de la pumiliotoxine C à l'aide d'une cyclisation radicalaire 6-exo-trig. L'alcool primaire s'est avéré extrêmement résistant à presque toutes les conditions d'oxydation à laquelle il a été soumis.