| Summary: | Le premier chapitre de ce mémoire décrit la synthèse générale d'alcools allyliques di et trisubstitués qui sont obtenus de deux façons : [1] Par addition d'un lithien vinylique à un aldéhyde chiral dérivé de la (-)-menthone ; [2] Par réduction hautement stéréosélective d'une énone chirale. Ces alcools allyliques sont d'une grande importance puisqu'ils constituent les intermédiaires clés de notre stratégie de synthèse conduisant aux acides [alpha]-aminés.Le deuxième chapitre décrit l'utilisation de ces systèmes allyliques disubstitués dans une réaction de Mitsunobu en utilisant l'acide hydrazoïque comme nucléophile, ceci afin d'introduire régio et stéréosélectivement la portion aminée. La construction expéditive de centres stéréogéniques tertiaires possédant un atome d'azote est rendue possible, comme en témoigne la synthèse d'un intermédiaire avancé conduisant à la (-)-coniine, un alcaloïde naturel.Le troisième chapitre traite du réarrangement de Curtius effectué sur des intermédiaires avancés possédant un acide carboxylique adjacent à un centre chiral tertiaire ou quaternaire. Ce réarrangement procède avec rétention complète de la stéréochimie et permet de synthétiser des précurseurs d'acides aminés [alpha]-substitués ou [alpha, alpha]-disubstitués optiquement purs. De plus, cette stratégie permet d'atteindre les deux énantiomères à partir d'un intermédiaire commun. De cette façon, la (+) et la (-)- t -leucine, ainsi que la (+) et la (-)-methylvaline sont synthétisées pour démontrer la viabilité de cette méthodologie.
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