Darstellung, Reaktionen und Eigenschaften von 2-(Diphenylphosphino)thiophenolato-Komplexen des Eisens, Cobalts und Nickels

• Main Author: Frey, Markus
• Format: Others
• Language: German; de
• Published: 2005
• Online Access: https://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/604/1/Dissertation_-_M_Frey.pdf; Frey, Markus <http://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/view/person/Frey=3AMarkus=3A=3A.html> (2005): Darstellung, Reaktionen und Eigenschaften von 2-(Diphenylphosphino)thiophenolato-Komplexen des Eisens, Cobalts und Nickels.Darmstadt, Technische Universität, [Online-Edition: http://elib.tu-darmstadt.de/diss/000604 <http://elib.tu-darmstadt.de/diss/000604> <official_url>],[Ph.D. Thesis]

Phosphinophenolato-Komplexe spielen in der Homogenen Katalyse (z. B. SHOP-Prozess) eine grosse Rolle. Daher beschaeftigt sich die hier vorliegende Arbeit mit der Synthese und Charakterisierung von neuen, Trimethylphosphin gestuetzten isoelektronischen Phosphinothiophenolato-Komplexen des Eisens, Cobalts und Nickels, sowie deren Verhalten gegenueber Ethen und Kohlenmonoxid bei Normalbedingungen. o-Phosphinothiophenol laesst sich an Tetrakis(trimethylphosphin)eisen(0) bzw. Tetrakis(trimethylphosphin)nickel(0) glatt oxidativ addieren, wobei man die entsprechenden Hydridoeisen(II)- bzw. Hydridonickel(II)-Phosphinothiophenolatokomplexe erhaelt. Die Hydridoeisen-Komplexe lassen sich mit den Akzeptorliganden Kohlenmonoxid und tert.-Butylisonitril derivatisieren. Beim Versuch, den Hydridonickel-Komplex mit Ethen bzw. Kohlenmonoxid zur Reaktion zu bringen, laesst sich lediglich die Zersetzung zum Nickel(II)-Bischelatkomplex und Tetrakis(trimethylphosphin)nickel(0) beobachten. Analoge Vorgehensweise fuehrt im Cobaltsystem nicht zu einem Hydridocobalt(II)-Komplex, sondern unter Wasserstoffeliminierung zu Phosphinothiophenolatotris(trimethylphosphin)cobalt(I). Diese Verbindung laesst sich ebenfalls mit Kohlenmonoxid bzw. tert.-Butylisonitril umsetzen. Eine Ethenkoordination ist nur in Loesung beobachtbar. Setzt man Cobalt(0)- bzw. Cobalt(I)-Edukte mit Phosphinothioanisol um, so erhaelt man nach Aktivierung der Methylthioether-Funktion in guten Ausbeuten methylierte Cobalt(II)- bzw. Cobalt(III)-Phosphinothiophenolatokomplexe.