Réactions de cycloaddition métallocatalysées : réactivité des γ-alkylidènebuténolides et γ-alkylidènebutyrolactames

• Main Author: Delorme, Marion
• Other Authors: Aix-Marseille
• Language: fr; en
• Published: 2018
• Subjects: .
• Online Access: http://www.theses.fr/2018AIXM0530

La réaction de cycloaddition [2+2+2] est un des outils les plus efficace et les plus élégant pour la construction rapide de composés polycycliques aromatiques ou hétéroaromatiques ainsi que des dérivés cyclohexa-1,3-diène. Dans ce travail, le but était de réaliser des réactions de cycloaddition [2+2+2] via l’utilisation de complexe à base de métaux de transition sur des systèmes de type ènediyne particuliers possédant une partie γ-alkylidènebuténolide. L’utilisation de ces systèmes avait pour objectif de former des composés spirocycliques dont le motif spirolactone est présent dans des produits naturels ou synthétiques à activités biologiques. Ces systèmes ont tout d’abord été appliqués en version intermoléculaire puis en version intramoléculaire. Les différents essais ont mis en évidence une réactivité modulable par l’obtention de composés variés et inattendus selon la nature du complexe métallique utilisé. En version intermoléculaire, il a été possible de former des indénones de deux façons différentes par l’utilisation soit d’un catalyseur à base de rhodium soit d’un complexe de cobalt. En version intramoléculaire, via l’utilisation de complexe de cobalt, des complexes tétracycliques de cobalt (III) inattendus ont été obtenus à partir de γ-alkylidènebuténolides. L’utilisation des γ-alkylidènebutyrolactames a permis la synthèse de complexes de cobalt spirocycliques === [2+2+2] cycloaddition reaction is one of the most efficient and the most elegant tool to rapidly acces aromatic or heteroaromatic polycyclic compounds as well as cyclohexa-1,3-diene derivatives. In this work, the aim was to carry out [2+2+2] cycloaddition reactions using transition metal complexes on specific enediyne type system containing γ-alkylidenebutenolid core. The objective of the use of this kind of system was to synthetise spirocyclic compound. This moeity can be found in naturel or synthetic products with bioligicals activities. First this system has been used in an intermolecular way then in an intramolecular version. Various tests have demonstrated a versatile reactivity by obtaining various and unexpected compounds depending on the nature of the metal complexe used. In the intermolecular version, it is possible to use different alternatives by using either a cobalt catalyst. In the intramolecular version, via the use of cobalt complex, unexpected tetracyclic cobalt (III) complexes were obtained from γ-alkylidenebutenolides. The use of γ-alkylidenebutyrolactams allowed the synthesis of spirocyclic cobalt complexes