Synthèse et ouverture d’ions phosphiraniums

• Main Author: Gasnot, Julien
• Other Authors: Normandie
• Language: fr
• Published: 2017
• Subjects: Ion phophiranium; Β-aminophosphine; Protophosphonium; Phosphirane; One-pot; Phosphiranium ions; Alkylation; Arylation; Aniline
• Online Access: http://www.theses.fr/2017NORMLH16/document

Les ions phosphiraniums sont connus depuis plus d’une cinquantaine d’année mais leur ouverture C-centrée n’a jamais été décrite. Une telle réactivité permettrait d’obtenir des phosphines β fonctionnalisées de façon innovante ouvrant ainsi la voie à de nouvelles perspectives synthétiques. De nouveaux phosphiranes ainsi que les ions phosphiraniums correspondant ont été synthétisés au travers de réactions innovantes d’alkylations et d’arylations. Ces composés ont par la suite pus être ouverts sélectivement sur le carbone du cycle pour la première fois, ce par l’intermédiaires de différents nucléophiles azotés. La méthodologie proposée au cours de ce projet de thèse a permis l’obtention de composés de type β-aminophosphines innovants tant par la structure que par la voie d’accès. De nombreux paramètres ont pu être étudiés pendant cette étude afin de mieux appréhender les différentes interactions et facteurs régissant cette réactivité singulière. === Phosphiraniums ions are known for more than fifty years. However, heir C-centered ring opening has never been reported. This novel reactivity would grant access to β-functionalized phosphines in an innovative manner, opening the way to new synthetic perspectives. Novel phosphiranes as well as their corresponding phosphiraniums have been synthesized through alkylation and arylation reactions. Then, these compounds were reacted with different nitrogen compounds allowing their ring opening in a C-centered fashion for the very first time. New β-aminophosphines could be accessed this way in regards for their innovative structure and synthetic pathway. Various parameters have been studied to increase our understanding on these specific yet promising reactions.In this line, along this PhD project, interactions and factors which might rule this particular reactivity were screemed.