| Summary: | 碩士 === 國立清華大學 === 化學學系 === 84 === [H4Re3(CO)9]- 為一含44個電子的未飽和金屬簇,固態結構顯示其具有一
個Re - Re 雙鍵,並且雙鍵對面的Re原子還有一個配位不飽和. 本篇論文
可分兩部份: 一在研究[H4Re3(CO)9]-[NEt4]+和丙酮及水的反應,另一藉
由核磁共振儀探討H4Re4(CO)12 在醯胺的存在下所進行的裂解重組反應,
並從反應過程發現罕見的具四方角錐結構且在底面不嵌有任何原子或原子
團的五核過渡金屬簇[H7Re5(CO)15]2-([NEt4]+)2 . [H4Re3(CO)9]-[NEt4
]+ 和丙酮及水的反應中,發現[H4Re3(CO)9]-本身的氫具有還原的特性,
[H4Re3(CO)9]-和丙酮反應生成[H3Re3(CO)9(u3-OCH(CH 3)2)]-,和水反應
生成[H3Re3(CO)9(u3-OH)]-及氫氣. [H4Re3(CO)9]-[Re(CO)3(DMF)3]+
在0.1M 的DMF下會經由偶合再脫掉一個 Re而生成[H7Re5(CO)15]2-,若降
低DMF濃度至0.05M則反應趨向生成[H5Re4( CO)12]-. [H7Re5(CO)15]2-(
[Re(CO)3(DMF)3]+)2本身活性很大,會因濃度或溶劑中 DMF濃度的不同而
有不同的反應途徑,當[H7Re5(CO)15]2-([Re(CO)3(DMF)3+ )2為0.000022M
則反應重組為[H7Re6(CO)18]- [Re(CO)3(DMF)3]+;若濃度達 0.001M則裂
解途徑經由氫譜中-16.2ppm的中間體而最終生成[H5Re4(CO)12] -和[H4
Re3(CO)9]-;若溶劑中DMF濃度達0.1M則[H7Re5(CO)15]2-([Re(CO)3(
DMF)3]+)2可穩定存在,即使經過一天也不會裂解.
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