porphyrins metallation,aldol condensation
碩士 === 國立中興大學 === 化學系 === 84 === (一) Porphyrins的研究在生命系統中是極重要的一項事業, 為了了解其 中扮演的角色, 動力學上的研究有其必要性.我們選擇具有擴大pi電子系 統的四苯基四苯Porphyrin來與Cu(II), Zn(II), Cd(II), Co(II)及Ni( II)作錯合反應的研究, 視其非平面與鹼性增強的條件和平面Porphyrin比 較出反速率的差別, 並從中推測其反應決定步驟的可...
| Main Authors: | , |
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| Other Authors: | |
| Format: | Others |
| Language: | zh-TW |
| Published: |
1996
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| Online Access: | http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/65693544249850303571 |
| Summary: | 碩士 === 國立中興大學 === 化學系 === 84 === (一) Porphyrins的研究在生命系統中是極重要的一項事業, 為了了解其
中扮演的角色, 動力學上的研究有其必要性.我們選擇具有擴大pi電子系
統的四苯基四苯Porphyrin來與Cu(II), Zn(II), Cd(II), Co(II)及Ni(
II)作錯合反應的研究, 視其非平面與鹼性增強的條件和平面Porphyrin比
較出反速率的差別, 並從中推測其反應決定步驟的可能性. 我們以量金屬
鹽類與Porphyrin錯合進行反應, 並以NaClO4控制離子度, 將其視為一
pseudo-first-order的反應進行動力學計算,得到一系列的結果, 以此說
明非平面Porphyrin的活化性質,提供研究參考價值.(二) 本論文是研究手
性鄰位無取代鈦烯醇鹽(chiral aceta-te titanium enolate)的醛醇加成
反應(aldol-additionreaction). 以樟腦酸(ketopinic acid)為起始物,
經簡易步驟可合成具旋光性的氮氧硫硐之手性輔助基(chiral auxili-
ary). 此種以樟腦骨架建立的鈦烯醇鹽錯合物, 和alfa,beta不飽和醛-
TiCl4錯化物所進行的醛醇反應有相當好的立體選擇性. 所觀察到的pi-面
立體選擇性(facial selectivi-ty)可用開放式過渡狀態(open
transition state)的模型來解釋.
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