Lewis Base Induced Novel Reactions of Difluorosilylene

• Main Authors: Jang, Jry Wei, 張志維
• Other Authors: Liu, Chao Shiuan
• Format: Others
• Language: zh-TW
• Published: 1995
• Online Access: http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/44254877858551155376

博士 === 國立清華大學 === 化學學系 === 83 === 1993年，本實驗室於熱還原法製備二氟次矽基的系統中引入路易士鹼( RnXY:X=N,O,P;R=alkyl,Y=H,Cl;n≧1)後，由線上紅外線光譜儀的掃描偵 測，第一次觀測到二氟次矽基(SiF2)插入四氟矽烷(SiF4) 產生六氟二矽 烷(Si2F6)的吸收訊號。而進一步對此系統中六氟二矽烷生成反應的研究 結果,我們推論引入的路易士鹼乃是影響四氟矽烷(或配位於四氟矽烷)， 使得二氟次矽基可插入四氟矽烷之矽－氟(Si－F)鍵而產生六氟二矽烷。 由各類路易士鹼與二氟次矽基氣相反應共凍結實驗的結果得知，於氣相中 所生成的六氟二矽烷與路易士鹼共凍結回溫後，會再發生反應產生新化合 物。當路易士鹼為含有氮－氫(N－H)鍵之胺類試劑時，其與二氟次矽基反 應後的生成物除插入氮－氫(N－H)鍵之產物外，尚生成含有－ SiF3模組 之化合物及白色固體。推論這些含－SiF3模組之化合物乃六氟二矽烷與胺 類試劑再經四員環中間體機制而產生，此可由單離之六氟二矽烷與胺類試 劑反應的結果得到證實。 另一方面，若路易士鹼為含有磷－氯(P－Cl)鍵 之膦類試劑時，則所得產物依氯取代基數之不同而有所差異。對於上述胺 類、膦類試劑與二氟次矽基反應所生成各種產物的途徑及反應型態之研究 ，本論文中將有詳細的論述；除此之外，論文中亦對一些金屬胺基錯化合 物 (LnM( NEt2)m;M=Ti,Ta,L=NtBu; m=2∼4)與六氟二矽烷的反應作初步 的探討。最後，利用線上紅外線光譜儀(in situ IR spectrometer) 得到 更多有關二氟次矽基氣相反應的資料後，綜合胺類、膦類試劑與二氟次矽 基氣相反應共凍結實驗的結果，對於以往文獻中有關二氟次矽基與甲醇、 甲基硫醇及含磷－氫(P－H)鍵之膦類試劑反應後所得各種產物的生成途徑 ，我們提出一個新的、較為合理的推測，而其機構之中，路易士鹼影響下 六氟二矽烷的生成為此機構的重要關鍵。