Emissive Properties and Electrochemical Studies of Rh(Ⅲ)-Diimine Complexes

碩士 === 國立成功大學 === 化學學系 === 82 === -[Rh(PA)2Cl2]Cl[1](PA=N-phenyl-2-pyridinalimine)和cis-[Rh(PA)(L- L)Cl2]Cl(L-L =2,2'-bipyridine[2], L-L= throline [3], L-L= N,N'- dipyridylamineA以元素分析、質譜和核磁共振光譜鑑定其組成及結構。 四個錯合物的吸收光譜在紫外光區均顯現配位子特性為主的ππ...

Full description

Bibliographic Details
Main Authors: Jiin-Wang Long, 龍錦旺
Other Authors: Wen-Liang Huang
Format: Others
Language:zh-TW
Published: 1994
Online Access:http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/15841910597731693736
Description
Summary:碩士 === 國立成功大學 === 化學學系 === 82 === -[Rh(PA)2Cl2]Cl[1](PA=N-phenyl-2-pyridinalimine)和cis-[Rh(PA)(L- L)Cl2]Cl(L-L =2,2'-bipyridine[2], L-L= throline [3], L-L= N,N'- dipyridylamineA以元素分析、質譜和核磁共振光譜鑑定其組成及結構。 四個錯合物的吸收光譜在紫外光區均顯現配位子特性為主的ππ*消光係 數約cm-1M-1;在紫外光區和可見光區交界處為電荷轉移及dd*吸收。由激 發極化光譜的結果推測 3dd*2.2kK。在放光特性方面,這系列錯合物在常 溫下沒有放光,在低溫(77K)乙醇 (體積比4:1) 混合溶劑下,在 12 kK ∼17 kKe廣,對稱且不具結構性的紅色放光帶,其最強放光能量[1]、[2] 、[3]、[4] 14.2kK、14.9kK、14.8kK、14.7kK, 半高寬分別為.3kK、 2.5kK,生命期依序為 26.3μs、24.1μs、28.1μs、26.1μs,型態屬 於 dd*韖奶⑤陊[察,在放光區域均呈現平坦且斜率趨近於 0 說明此 放光為單一型態放光。在電化學研究方面,在 0.1M TEAP/AN 測[1]的循 環伏安圖在 0 ∼ V vs. SCE 可觀察到三個還原波。在第一個還原波處 (-0.75 V)電解得 n 值為 2, 從電解後的溶液可在 +1.05V 處觀察到 Cl-推測在此包含 ECEC 機構。在第二及第三個還原波可觀察到相對應的 氧化波,o兩個波為接近可逆的。互搘X此錯合物在還原過程的電子轉移機 構。