對UO�劍l�慼D2H�噎.2C�澦�燒(s)構造及光譜的研究

• Main Authors: ZHOU, BI-HUANG, 周碧凰
• Other Authors: GIU, JI-LIANG
• Format: Others
• Language: zh-TW
• Online Access: http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/10638513246012881209

碩士 === 國立清華大學 === 化學研究所 === 77 === UOCl．２HO．２CHN 是帶有綠色螢光光澤的晶體，X 光單晶繞射解得構造 是三斜立方體，有兩種不同環境的呲啶嵌在晶格內，呲啶與其它分子之間有有凡得瓦 力作用，分子團之間也有凡得瓦力。固體靜置空氣中，呲啶會慢慢跑掉，剩下的呲啶 則與結晶水形成N-H 氫鍵。 熱分析的結果５０-５００℃ 間有兩次質量損失，減輕３７％的質量，相當兩個呲啶 ，兩個結晶水。其中５０-２９０℃ 佔１６．５％，屬於結晶水及自由的呲啶，２９ ０-５００℃ 佔１６．５％，則是剩下的呲啶及與它有氫鍵作用的結晶水。 UOCl．２HO與呲啶形成錯合物之後，螢光增強，降低溫度也可以提高螢光強度 ，延長螢光生命期。但是隨著呲啶的脫離，螢光又逐漸轉弱。呲啶的含量影響固體的 螢光強度，若從構造上來看，是因為呲啶與結晶水的相互作用改變了O-H 伸縮振動頻 率，而減底（UO） 與HO 之間能量傳遞，相對地增加（UO）^*放螢光 的機會。由分子軌域理論計算知道HOMO是全填滿狀態，與LUMO的能差只有２３０cm ，HOMO主要來自氯離子P 軌域的參與，LOMO則幾乎是呲啶軌域的貢獻。