Ruthenium-catalyzed C-C bond formation via functional-group directed C-H bond activation

• Main Author: Guo, Xiangyu
• Other Authors: Chaojun Li (Supervisor)
• Format: Others
• Language: en
• Published: McGill University 2012
• Subjects: Chemistry - Organic
• Online Access: http://digitool.Library.McGill.CA:80/R/?func=dbin-jump-full&object_id=110570

AbstractRuthenium-Catalyzed C-C Bond Formation via Functional-Group Directed C-H Bond ActivationXiangyu GuoAdvisor: Prof. Chao-Jun LiMcGill UniversityThis thesis is an investigation on the formation of carbon-carbon (C-C) bonds in the presence of ruthenium catalyst.In the first part of this thesis, oxidative dehydrogenative coupling reactions for carbon-carbon (C-C) bond formation are described. A ruthenium-catalyzed dimerization of 2-phenylpyridine derivatives is demonstrated to synthesize biaryls using iron(III) chloride as the terminal oxidant. In addition, the oxidative cross coupling of arenes and cycloalkanes is also illustrated, achieving a unique para-selectivity.In the second part of the thesis, a ruthenium-catalyzed olefination via decarbonylative addition of aldehydes to terminal alkynes is described. Conjugated and isolated C=C bonds can be chemoselectively generated in two catalytic systems starting from aromatic and aliphatic aldehydes. The method provides an alternative synthesis of C=C bonds from direct C-H bond addition to triple bonds. === RésuméRuthenium-Catalyzed C-C Bond Formation via Functional-Group Directed C-H Bond ActivationXiangyu GuoSuperviseur: Prof. Chao-Jun LiUniversité McGillCette thèse est le résultat de la recherche sur la formation de liaisons carbone-carbone (C-C), catalysé par le ruthénium. La première partie de cette thèse expose les résultats sur la formation de liaison carbone-carbone (C-C) par la réaction de couplage oxydant par déshydrogénation. La synthèse de composés biaryl par l'utilisation d'un catalyseur de ruthénium a permis la dimérisation des dérivés de la 2-phénylpyridine en présence de chlorure de fer (III) comme oxydant terminal. En outre, l'oxydative cross-coupling entre arènes et cycloalcanes, a montrer une notable, para-sélectivité. La seconde partie de cette thèse, décrit les résultats obtenue sur la réaction d'oléfination decarbonylative entre un aldéhyde et un alcyne vrai, catalyser par le ruthénium. En partant d'aldéhydes aromatiques ou aliphatiques et par l'utilisation de deux systèmes catalytiques, la synthèse chemioselective de double liaison C=C conjuguée ou isolée ont pu être réalisé. Cette réaction fournit ainsi, une intéressante alternative à la synthèse de doubles liaisons C=C par la directe addition de liaison C-H sur une triple liaison.