Ni, Co bei jų lydinių su volframu ir molibdenu elektronusodinimo tyrimas

• Main Author: Budreika, Andrius
• Other Authors: Kareiva, Aivaras
• Format: Doctoral Thesis
• Language: Lithuanian
• Published: Lithuanian Academic Libraries Network (LABT) 2010
• Subjects: Chemistry; Volframas; Molibdenas; Lydiniai; Elektronusodinimas; Tungsten; Molybdenum; Alloys; Electrodeposition
• Online Access: http://vddb.laba.lt/fedora/get/LT-eLABa-0001:E.02~2010~D_20101001_151225-60599/DS.005.0.01.ETD

Buvo tiriama Co(II) ir Ni(II) įvairių kompleksų elektroredukcija chloridiniuose, sulfatiniuose, citratiniuose, pirofosfatiniuose bei pirofosfatiniouose-amoniakiniuose tirpaluose, Ni ir Co lydinių su W ir Mo elektronusodinimas, gautų dangų sudėtis ir paviršiaus morfologija, struktūra bei korozinės savybės. W ir Mo lydiniai buvo nusodinami iš citratinių - boratinių ir pirofosfatinių – amoniakinių elektrolitų, o koroziniai tyrimai atlikti sulfatiniuose tirpaluose. Tiriant Co(II) ir Ni(II) elektroredukciją nustatyta, kad voltamperinių kreivių forma primena būdingas mišriai kinetikai voltamperines kreives, jose yra ryškus persilenkimas. Tačiau tyrimai EIS metodu parodė, kad šio persilenkimo negalima sieti su difuziniais apribojimais. Padaryta prielaida apie elektrochemiškai aktyvaus Co arba Ni komplekso lėtą adsorbciją ant elektrodo. Nustatyta, kad Ni elektonusodinimo greitis iš pirofosfatinių tirpalų be amonio jonų yra labai mažas. Pridėjus (NH4)2SO4 ir taip formuojant amoniakinius nikelio kompleksus tirpale, labai pagreitėja Ni elektronusodinimas. Šis efektas labai gerai koreliuoja su didėjančia apskaičiuotų įvairių Ni (II) kompleksų su amonio jonais frakcija. Tačiau amonio jonų buvimas praktiškai neturi įtakos Co elektronusodinimo greičiui. Iš gautų duomenų daroma išvada, kad elektrochemiškai aktyvus Ni ir Co kompleksai yra skirtingi, t.y. CoOH+ ir Ni(NH3)162+ yra krūvį pernešančios dalelės pirofosfatiniuose – amoniakiniuose tirpaluose. Tiriant Co-Mo ir Co-Mo-P lydinius... [toliau žr. visą tekstą] === Electroreduction of various Ni(II) and Co(II) complexes in chloride, sulfate, citrate, pyrophosphate and pyrophosphate –ammonia solutions, electrodeposition of Ni and Co and their alloys with W and Mo and composition of obtained coatings and surface morphology, structure and corrosion properties have been studied. W and Mo alloys were electrodeposited from citrate – borate and pyrophosphate –ammonia solutions, and the corrosion behavior of obtained alloys was investigated in sulfate solutions. The shapes of voltammetric curves obtained for Co(II) and Ni(II) electroreduction are similar to the typical shapes of curves for processes occurring under mixed kinetics, and clear plateau presences in voltammogram. However, based on the data obtained by the electrochemical impedance spectroscopy was confirmed that the obtained plateau does not attribute to the diffusion limitations. A slow adsorption stage of electrochemicaly active complex of Co and Ni on the electrode was assumed. It was determined that Ni electrodeposition rate from pyrophosphate baths without ammonia is relatively small. Adding of (NH4)2SO4 and further forming of Ni(II) complexes with ammonia in the solution accelerates sufficiently the rate of Ni electrodeposition. The effect well correlates with increasing the calculated molar fraction of various ammonia complexes with Ni(II). Based on the received data we conclude that electrochemicaly active Ni and Co complexes are different, i.e. CoOH+ and Ni(NH3)162+... [to full text]