| Summary: | A comparative investigation of electrochemical characteristics of two complex systems, viz. Cu|Cu(II), glycine and Cu|Cu(II), maleic acid, was carried out. The equations were obtained for quantitative description of pH-metric and spectrophotometric data, which were used for determination of equilibrium characteristics in Cu(II)-maleic acid solutions. Thermodynamic analysis shows that deep changes are possible in this system resulting in 90 % transform of Cu(II) into Cu(I). The rates of Cu corrosion and Cu2O formation are estimated to be of the same order (nmol cm-2 s-1). Regularities of formal electrochemical kinetics, which account for the mass transport of chemically interacting particles and for step-wise charge transfer process, are suitable for interpretation of voltammetric data of the Cu|Cu(II), glycine system. Kinetic parameters Cu(II) glycinate complex depend on the nature of the supporting electrolyte: the exchange current density decreases and the cathodic charge transfer coefficient increases in the sequence: Li+ - Na+ - K+ - Cs+. To enhance the Cu(I) generation in maleic acid system, the pre-electrolysis procedure was applied. It was found that its effect depends on solution pH. Applied theoretical model describes satisfactorily the steady-state voltammetric characteristics of Cu|Cu(II), maleic acid system, but some contradictory results were obtained in the case of time-dependent processes. Theoretical and experimental problems to be solved are discussed. === Atliktas palyginamasis dviejų kompleksinių sistemų - Cu|Cu(II), glicinas ir Cu|Cu(II), maleino rūgštis - elektrocheminių charakteristikų tyrimas.
Nustatytos maleino rūgšties tirpalų pusiausvyrinės charakteristikos. Kiekybiniam titravimo kreivių aprašymui išvestos lygtys, kuriose įvertinti medžiagų bei krūvių balansai bei atsižvelgta į praskiedimo efektus. Jų taikymas pH-metrinių duomenų analizei davė tokias maleato anijonų protonizacijos konstantų reikšmes: log = 6,05, log = 7,48. Nustatyta, kad tirpaluose su 0,3 M K2SO4 priedu protonizuotų ligando formų stabilumas sumažėja (log = 5,75, log = 7,30).
Cu(II) maleatinių kompleksų stabilumui nustatyti panaudotas spektrofotometrijos metodas ir pasiūlyta duomenų analizės procedūra. Ji remiasi kiekybiniu absorbcijos spektrų aprašymu, taikant lygtis, išplaukiančias iš valdomo harmoninio osciliatoriaus teorijos. Išanalizavus įvairių sudėčių tirpalų absorbcijos maksimumo dydžius, prieita išvados, kad rūgščiose terpėse vyrauja monoligandinis kompleksas, kurio koncentracinė stabilumo konstanta log b1 = 2,2.
Atlikta sistemos Cu|Cu(II), maleino rūgštis pusiausvyrų termodinaminė analizė. Nustatyta, kad esant metalinio vario ir tirpalų sąlyčiui, sistemoje galimi gilūs virsmai, kurių metu iki 90 % Cu(II) transformuojasi į Cu(I). Teorines išvadas patvirtina eksperimentiniai duomenys, gauti spektrofotometrijos ir elektrocheminės kvarco kristalo mikrogravimetrijos metodais. Įvertinti Cu korozijos bei fazinių Cu2O sluoksnių susidarymo... [toliau žr. visą tekstą]
|
|---|
