Bifunkcinių organinių junginių adsorbuotų ant metalinių elektrodų, struktūros ir sąveikos su tirpalo komponentais tyrimas virpesių spektroskopijos metodais

• Main Author: Razmutė-Razmė, Inga
• Other Authors: Malinauskas, Albertas
• Format: Doctoral Thesis
• Language: Lithuanian
• Published: Lithuanian Academic Libraries Network (LABT) 2009
• Subjects: Chemistry; Triptofanas; Sustiprinta paviršiumi ramano spektroskopija; Indolas; Tryptophan; Surface enhanced Raman spectroscopy; Indole
• Online Access: http://vddb.library.lt/fedora/get/LT-eLABa-0001:E.02~2009~D_20091215_091625-86896/DS.005.0.01.ETD

Triptofano ir tirozino aminorūgščių funkcinės grupės – indolo ir fenolio žiedai, stabilizuoja baltymų tretinę struktūrą, sąveikauja su aktyviais centrais biomolekulėse, dalyvauja elektronų pernašos procesuose. Siekiant giliau suprasti kaip šios grupės sąveikauja, buvo sukonstruotos dirbtinės monosluoksninės struktūros, sudarytos iš susintetintų bifunkcinių junginių, turinčių galines tiolio ir indolo žiedo arba fenolio žiedo grupes ir gebančių formuoti savitvarkius monosluoksnius ant aukso, sidabro ir vario elektrodų. Jų savybės ištirtos Ramano, infraraudonosios ir suminio dažnio generacijos spektroskopijų metodais. Pagrindiniai darbo tikslai buvo nustatyti bifunkcinių alkantiolių struktūrą ir adsorbcijos ypatumus pradinėje monosluoksnio formavimosi stadijoje, elektrodo prigimties įtaką monosluoksnių struktūrai ir potencialo įtaką galinių funkcinių grupių savybėms. Paviršiaus sustiprintos Ramano spektroskopijos metodu pirmą kartą parodyta, kad pradinėse monosluoksnių formavimo stadijose metileno grupės sąveikauja su metalo paviršiumi. Darbe įrodyta, kad dėl sąveikos su metalu spektruose atsiranda žemesnio dažnio („minkšta“) CH juosta ties 2820 cm-1. Pirmą kartą parodyta, kad indolo žiedas sąveikauja su Ag paviršiumi, esant pakankamai neigiamiems potencialams ir tą sąveiką galima spektriškai atpažinti pagal W16 modos ties ~1010 cm-1 dažnio sumažėjimu iki ~ 1001 cm-1. Tiriant indolo žiedu terminuotus ir mišrius monosluoksnius su įterptomis oktadekantiolio molekulėmis nustatytas... [toliau žr. visą tekstą] === The indole and phenole rings comprise the main part of tryptophan and tyrosine side chains in proteins and play an important role in the stabilization of tertiary structure, interaction with active centers in biomolecules, and electron transfer phenomena. To get better insight into the interactions of these functional groups, the artificial monomolecular structures have been constructed from the synthesized bifuncional compounds with thiol and indole or phenole ring functional groups able to form self-assembled monolayers on gold, silver and copper electrodes. Properties of these monolayers were studied by Raman, infrared, and sum-frequency generation spectroscopies. The main tasks of this work were to assess the adsorption peculiarities of the bifunctional thiols at the initial stage of the monolayer formation, to determine the influence of the electrode nature on the monolayer structure, and to establish the potential influence on the properties of the terminal functional groups. It was demonstrated for the first time that at the initial stage of monolayer formation the methylene groups interact with the metal surface. Evidence for the metal-induced lowering of the C−H stretching mode frequency down to 2820 cm-1 was provided. It was demonstrated that indole ring interacts with the Ag electrode surface at sufficiently negative potentials and this interaction can be recognized from the downshift of the W16 mode from ~ 1010 cm-1 to ~ 1001 cm-1. Investigations of indole ring... [to full text]