| Summary: | Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais === The photochemical properties of 10 tetrahydrocurcuminoids (THCs) have been
studied for the first time. They display very low fluorescence in ethanol solution at room
temperature with quantum yields between 0.9 and 13×10−3 whereas their phosphorescence
quantum yields in ethanol glass at 77K are between 0.025 and 0.5. Their disappearance
quantum yield measured in ethanol solution, between 5×10−4 and 10−2, follows the same
trend as their antiradical power efficiency (ARP) previously measured. The reactivity of
THCs is enhanced if they include a phenol group in meta or para of the linking chain and a
phenol or methoxy group as neighbor. UV absorption difference spectra of the irradiated
solutions, HPLC and GC MS analyses performed on 4-propylguaiacol (4PG), which
displays similar behavior as tetrahydrocurcumin (THC 2) indicates the formation of
quinone methides and ortho-quinone. The formation of a phenoxy radical by
photooxidation appears to be the first reaction step. This demonstrates that the general
photodegradation mechanism of phenols found for guaiacyl lignins applies also to simplest
molecules of natural origin such as THCs. The irradiation of the THCs in
carboxymethylcellulose films follows the same trends as the solution studies, except that
the quinone methides and ortho-quinones are not detected, probably because they react
with the cellulosic matrix. The knowledge obtained in this study probably will help to
promote the use of tetrahydrocurcuminoids in various applications where it is necessary to
develop antioxidant properties in presence of solar light. === As propriedades fotoquímicas de 10 tetraidrocurcuminóides (THCs) foram
estudadas. Eles exibem muito baixa fluorescência em solução de etanol à temperatura
ambiente com rendimentos quânticos que variam entre 0,9 e 13 × 10-3 enquanto que os
seus rendimentos quânticos de fosforescência em etanol vítreo (77K) estão entre 0,025 e
0,5. Seus rendimentos quânticos de desaparecimento medidos em solução de etanol,
variam entre 5 × 10-4 e 10-2, seguindo a mesma tendência que os seus poderes de
eficiência antirradical energética (PEA), previamente medidos. A reatividade do THCs é
reforçada se incluirmos um grupo fenol em meta ou para da ligação entre a cadeia e um
fenol ou grupo metóxi como vizinho. A diferença dos espectros de absorção UV das
soluções irradiadas, análises por HPLC e GC-MS realizadas para o 4-propilguaiacol (4PG),
que exibe comportamento similar ao tetraidrocurcuminóide 2 (THC2) indica a formação de
quinonas metílicas e orto-quinona. A formação de um radical fenóxido por fotooxidação
parece ser o primeiro passo da reação. Isto demonstra que o mecanismo geral de
fotodegradação de fenóis encontrados para ligninas guaiacílicas aplica-se também a
simples moléculas de origem natural, como os THCs. A irradiação da THCs em filmes de
carboximetilcelulose segue as mesmas tendências que em solução, com a exceção de que
quinonas metílicas e orto-quinonas não são detectadas, provavelmente porque elas reagem
com a matriz celulósica. Os conhecimentos obtidos neste estudo provavelmente irão ajudar
a promover a utilização dos tetraidrocurcuminóides em diversas aplicações onde é
necessário desenvolver propriedades antioxidantes na presença de luz solar. === Mestre em Química
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