| Summary: | Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico === Este trabalho teve como objetivo desenvolver/adaptar e validar metodologias analÃticas para identificaÃÃo e quantificaÃÃo dos congÃneres mais relevantes para a qualidade das aguardentes de cana de aÃÃcar artesanais e industriais produzidas em algumas Ilhas de Cabo Verde (C-V) e no Brasil (BRA), em especial no estado do Cearà visando uma comparaÃÃo desses produtos. ApÃs o estudo das melhores condiÃÃes cromatogrÃficas foi possÃvel uma anÃlise simultÃnea de seis compostos orgÃnicos volÃteis: acetaldeÃdo, acetato de etila, e os Ãlcoois, n-propÃlico, isobutÃlico, n-butÃlico e isoamÃlico. TambÃm foram estudados os compostos inorgÃnicos, cÃtions (Na+, K+, Cu2+, Ca2+, Mg2+,Mn2+,Pb2+, Zn2+,Cd2+, Se2+ e Fe3+) e Ãnions (Cl-, CH3COO-, SO42- , CO3= e HCO3- ). Os Ãnions foram determinados por cromatografia de Ãons (CI) e cÃtions por espectrometria de emissÃo Ãtica com Plasma indutivamente acoplado (ICP- OES). A validaÃÃo dos mÃtodos foi estudada em funÃÃo dos parÃmetros, precisÃo intermediÃria (repetibilidade), recuperaÃÃo, linearidade da curva analÃtica, limite de deteÃÃo e de quantificaÃÃo. A precisÃo e a recuperaÃÃo obtidas para os Ãlcoois, aldeÃdo e Ãster presentes nas aguardentes apresentaram uma variaÃÃo na faixa de 0,2 % - 7,0 %, 0,9% -3,2%, 0,3%-0,7%; e 97,0% -103,0%, 99,3 - 104,0%, 98,2% - 102,7% respectivamente.Os limites de detecÃÃo do equipamento obtidos em mg/100 mL de Ãlcool Anidro (A.A), foram 4,2, para acetaldeÃdo; 2,8 para o acetato de etila; 9,2 para o Ãlcool n-propÃlico ; 7,8 para o Ãlcool isobutÃlico; 3,1 para o Ãlcool n-butÃlico e 44,6 para o Ãlcool isoamÃlico. Os resultados quantitativos dos compostos orgÃnicos mostraram, que de acordo com limites mÃximos permitidos pela legislaÃÃo brasileira, dos compostos volÃteis estudados, apenas cinco das aguardentes de Cabo Verde (quatro artesanais, uma industrial) e trÃs artesanais das aguardentes do Brasil ultrapassaram o limite permitido pela legislaÃÃo em teores de acetaldeÃdo;relativamente a n-butanol, 60% e 50% das aguardentes industrial e artesanal de Cabo-Verde e Brasil respectivamente apresentam teores superiores ao limite mÃximo estipulado (3,0 mg/100 mL A.A). Das dez aguardentes brasileiras, que ultrapassaram o limite, trÃs sÃo industriaise sete artesanais enquanto que das doze aguardentes de Cabo-Verde que ultrapassaram em teores esse limite, seis sÃo artesanais e seis industriais. Dentre Ãlcoois superiores, duas industriais e uma artesanal de Cabo-Verde e duasartesanais do Brasil ultrapassaram o limite mÃximo referido. Os resultados mÃdios, em mg/100 mL A.A, para os compostos orgÃnicos presentes nas aguardentes de Cabo Verde e do Brasil, indicam que oacetaldeÃdo e Ãlcoois superiores se encontram dentro dos padrÃes de qualidade exigidos pela legislaÃÃo brasileira (30 mg/100 mL A.A para aldeÃdos; 360 mg/100 mL A.A para Ãlcoois superiores) e tem a mesma magnitude para as aguardentes de ambos paÃses 17,2 (BRA) -17,6 (CV) mg/100 mL A.A em acetaldeÃdo, e 247,4 (BRA) -240,6 (CV) mg/100 mL A.A em Ãlcoois superiores. Em contraste o acetato de etila se encontra em menor concentraÃÃo nas aguardentes do Brasil estudadas (24,8 mg/100 mL A.A) em relaÃÃo aos aguardentes de Cabo Verde (70,0mg/100 mL A.A). A comparaÃÃo dos resultados obtidos, em mg/100 mL A.A, para os cÃtions e Ãnions estudados mostrou a seguinte relaÃÃo: Ni2+ 0,7(BRA) - 0,6(C-V); Se2+ 1,6(BRA) - 0,62(C-V); Cd2+0,03 (BRA) - 0,04(C-V); Cu2+.5,6(BRA)-9,2(C-V); CH3COO- 055 (BRA) -1,3(C-V); SO42- 0,07(BRA) - 4,9(C-V); HCO3-0,04 (BRA) - 9,2(C-V); e Cl- 0,56 (BRA) - 2,0(CV). Os valores mÃdios das concentraÃÃes dos compostos inorgÃnicos nas aguardentes estudadas do Brasil e de Cabo Verde diferem entre si, mas sÃo concordantes com os dados da literatura exceto para o cobre, que ultrapassa o limite permitido em ambos os paÃses. Na anÃlise para reconhecimento de padrÃes utilizou-se a ferramenta quimiomÃtrica âAnÃlise de Componentes Principaisâ, PCA, que mostrou uma evidente separaÃÃo das amostras das aguardentes artesanais e industriais dos dois paÃses estudadas. === The aim of this work was to develop/adapt and validate analytical methods to both
identify and quantify constituents of greater concern regarding the quality of homemade
and industrial sugar cane spirits produced in some islands from Cape-Vert (CV)
and in some states â especially Cearà and Piauà â from Brazil (BRA), so that
different products can be compared to one another. After optimization of
chromatographic conditions, simultaneous analysis was feasible for six volatile
compounds, namely: acetaldehyde and ethyl acetate, as well as n-propyl, isobutyl, nbutyl,
and isoamyl alcohols. The inorganic composition of the samples was also
investigated. Anions (Cl-, CH3COO-, SO4
2- , CO3
= e HCO3
-) were analysed by Ion
Chromatography, while cations (Na+, K+, Cu2+, Ca2+, Mg2+,Mn2+,Pb2+, Zn2+,Cd2+, Se2+
e Fe3+) were analysed by Inductively Coupled Plasma-Optical Emission
Spectrometry. The methodologies were validated considering the parameters
repeatability, recovery, linearity of analytical curve, limit of detection, and limit of
quantitation. For alcohols, aldehyde, and ester analysed, precision was respectively
in the ranges 0,2 % - 7,0 %, 0,9% -3,2%, 0,3%-0,7%, while recovery varied in the
ranges 97,0% - 103,0%, 99,3 - 104,0%, 98,2% - 102,7%, respectively. The limits of
detection (mg/100 mL A.A) were 4.2 for acetaldehyde, 2.8 for ethyl acetate, 9.2 for npropyl
alcohol, 7.8 for isobutyl alcohol, 3.1 for n-butyl alcohol, and 44.6 for isoamyl
alcohol. The results showed that in only five samples from Cape-Vert (four homemade;
one industrial) and in three home-made samples from Brazil, the levels of
acetaldehyde were found to be higher than the upper limits allowed by Brazilian
legislation; the concentrations of n-butyl alcohol were higher than the allowed limits in
two samples from Cape-Vert (one home-made; one industrial) and three home-made
samples from Brazil. The levels of higher alcohols were higher than the limit
concentrations in three samples from Cape-Vert (one home-made; two industrial)
and in two home-made samples from Brazil. However, average concentrations
(mg/100 mL A.A) of both acetaldehyde (17,2 BRA; 17,6 C-V) and higher alcohols
(247,4 BRA; 240,6 C-V) are in accordance with the requirements of Brazilian
legislation (30 mg/100 mL A.A for aldehydes; 360 mg/100 mL A.A for higher
alcohols). Ethyl acetate concentration (mg/100 mL A.A) was found to be lower in
samples from Brazil (24.8 BRA; 70.0 C-V). The concentrations (mg/100 mL AA) of
both cations and anions were found to be: Ni2+ 0,7 (BRA) - 0,6(C-V); Se 1,6(BRA)-
0,62(C-V); Cd2+0,03 (BRA)- 0,04(C-V); Cu2+.5,6 (BRA) - 9,2 (C-V); CH3COO- 055
(BRA) - 1,3 (C-V); SO4
2- 0,07 (BRA) - 4,9 (C-V); HCO3
- 0,04 (BRA) - 9,2(C-V); e Cl-
0,56 (BRA) - 2,0(CV). Average concentrations of inorganic compounds in the
samples from Brazil and from Cape-Vert differ from each other, but are in accordance
with the literature, except for copper, which is in higher concentrations than allowed
in both countries. By PCA analysis, groups were identified in bi-dimensional graphs,
in which both artisanal and industrial samples were clearly separated
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