Mecanismo da adição de reagentes electrófilos a ésteres de ácidos γ, δ - insaturados

• Main Author: Omar Abdel Moneim Abou El Seoud
• Other Authors: Marcello de Moura Campos
• Language: Portuguese
• Published: Universidade de São Paulo 1972
• Subjects: Cloromercuração; Compostos orgânicos; Ésteres Insaturados; Lactonas; Reações orgânicas; Solventes; Lactones; Organic compounds; Organic reactions; Unsaturated esters
• Online Access: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-31102014-162400/

Foi estudado o mecanismo da reação de alguns ésteres do áci¬do alilacético com reagentes electrófilicos. 1 - Foram preparados os seguintes ésteres para o estudo do fatôr estérico: alilacetato de fenila, alilfenilacetato de fenila e alildifenilacetato de fenila. A susceptibilidade da reação ao fatôr estérico (δ) foi (-0.5). 2 - Foram preparadas as seguintes séries de compostos para o estudo do efeito do fatôr polar sôbre a velocidade de reação: alil p-x-fenilacetato de fenila, onde x = NO2, Cl, F, H, CH3 e CH3O. A velocidade de reação aumenta para grupos que cedem elétrons e diminui para grupos que atraem elétrons. O valôr de p da equação de Hammett foi (-0.5). O significado dêste resultado foi discutido. 3 - Foi proposto o mecanismo da reação considerando-se as seguintes observações: a) a lactona formada é um anel de cinco membros. b) a reação global é de segunda ordem; de primeira ordem com relação ao éster e de primeira ordem com relação co cloreto de mercúrio II. c) a reação se dá com a participação do grupo carboxifenila vizinho e de água. d) a etapa lenta da reação é aquela em que ocorre a saída da molécula de fenol. === Abstract not available