Síntese e ciclofuncionalização de β-cetoamidas e β-hidroxiamidas substituídas: diidrofuranos e tetraidrofuranos

• Main Author: Diogo de Oliveira Silva
• Other Authors: Hélio Alexandre Stefani
• Language: Portuguese
• Published: Universidade de São Paulo 2003
• Subjects: Beta-cetoamidas; Beta-hidroxiamidas; Ciclofuncionalização; Diidrofuranos; Tetraidrofuranos; Beta-hydroxyamides; Beta-ketoamides; Cyclofunctionalization; Dihydrofurans; Tetrahydrofurans
• Online Access: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/9/9138/tde-03042007-093737/

Os compostos heterocíclicos oxigenados possuem grande destaque devido à ocorrência em substâncias com atividade biológica, e por sua alta aplicabilidade como intermediários sintéticos e blocos de construção. Neste sentido, estudou-se a obtenção de diidrofuranos e tetraidrofuranos via ciclofuncionalização de β-cetoamidas e β-hidroxiamidas convenientemente substituídas. As metodologias envolveram agentes eletrofílicos como iodo, reagentes de selênio e telúrio, e sais de mercúrio. A preparação das β-cetoamidas α-substituídas partiu dos β-cetoésteres correspondentes. Com a finalidade de confeccionar derivados tetraidrofurânicos assimétricos, foi investigada a síntese de β-hidroxiamidas α-substituídas com controle estereoquímico. Estudou-se sistemáticas de redução diastereosseletiva de γ-sulfinil-β-cetoamidas assimétricas, reações de crômio-Reformatsky e condensação-alquilação \"one pot\" com enolatos de amidas quirais. === Heterocyclic rings with oxygen atom possess large interest due their occurrence in biologically active compounds and their synthetic applicability in building blocks construction. In this way, it was studied the obtainment of dihydrofurans and tetrahydrofurans via cyclofunctionalization of substituted β-ketoamides and β-hydroxyamides. The methodologies applied electhophilic agents as iodine, selenium and tellurium reagents, and mercury salts. The protocol to afford the α-substituted β-ketoamides used the respective β- ketoesters as starting materials. Aiming to produce asymmetric tetrahydrofurans, it was studied the α-substituted β- hydroxyamides synthesis over stereochemistry control. To perform this propose were investigated stereocontrolled reductions of chiral γ-sulfinyl-β-ketoamides, chromium- Reformatsky aldol reactions and the one-pot condensation-alkylation protocol.