Reações de alilação e crotilação de diferentes aldeídos por trifluoroboratos orgânicos catalisada por aril-amidoximas

• Main Author: VICENTE, Dmistocles de Andrade
• Other Authors: FREITAS, Juliano Carlo Rufino de
• Format: Others
• Language: Portuguese
• Published: Universidade Federal Rural de Pernambuco 2017
• Subjects: Reação de alilação; Reação de crotilação; Aldeídos; Trifluoroborato; Amidoxima; CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
• Online Access: http://www.tede2.ufrpe.br:8080/tede2/handle/tede2/7049

Submitted by Mario BC ([e-mail]) on 2017-08-04T14:02:00Z No. of bitstreams: 1 Dmistocles de Andrade Vicente.pdf: 5035696 bytes, checksum: b12e7cea50e3126187bb6a6b7cc90906 (MD5) === Made available in DSpace on 2017-08-04T14:02:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dmistocles de Andrade Vicente.pdf: 5035696 bytes, checksum: b12e7cea50e3126187bb6a6b7cc90906 (MD5) Previous issue date: 2015-07-28 === Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES === First they were synthesized eight different aryl-amidoximes with moderate to excellent yields (35-91%). In parallel, the potassium allyltrifluoroborate and cis-crotyltrifluoroborate were synthesized also in good yields (78-75%). Properly synthesized and characterized the aryl-amidoximes and organic trifluoroborates, broke for studies of reaction conditions for the allylation of aldehydes. First, a study was made of the amount of benzamidoxime after a study of the best solvents proportion of water:dichloromethane. Established the lowest amount of the amidoxime and the best solvent system, broke to study the allylation reaction using different catalyst aryl-amidoximes. It was found that the p-bromobenzamidoxime showed the best result and the same was used in the continuation of studies. Established two reaction parameters (the aryl-amidoxime better and solvent system), left to the allylation reaction seventeen different aldehydes in which were found satisfactory results for the new method employed obtaining as a final product the homoallylic alcohols with moderate income excellent (40-93%). It was also carried out a study of chemoselectivity of the method, which has been verified the effectiveness of the method for obtaining the products of interest with good to excellent yields (75-93%). After these studies went up to the use of potassium cis-crotyltrifluoroborate under the same reaction conditions established in previous studies and also found themselves the effectiveness of the method for obtaining the products of interest with proceeds considered good to excellent (84-95% ). === Primeiramente foram sintetizadas oito diferentes aril-amidoximas com rendimentos de moderados a excelentes (35-91%). Em paralelo, foram sintetizados o aliltrifluoroborato e cis-crotiltrifluoroborato de potássio também com bons rendimentos (78-75%). Devidamente sintetizados e caracterizados as aril-amidoximas e os trifluoroboratos orgânicos, partiu-se para os estudos das condições reacionais para a alilação de aldeídos. Primeiramente, foi feito um estudo da quantidade de benzamidoxima, depois um estudo da melhor proporção de solventes água:diclorometano. Estabelecido a menor quantidade da amidoxima e o melhor sistema de solventes, partiu-se para o estudo da reação de alilação utilizando como catalisador diferentes aril-amidoximas. Constatou-se que a p-bromobenzamidoxima apresentou o melhor resultado e a mesma foi usada na continuidade dos estudos. Estabelecidos dois parâmetros reacionais (a melhor aril-amidoxima e sistema de solventes), partiu-se para a reação de alilação de dezessete diferentes aldeídos na qual foram encontrados resultados satisfatórios para o novo método empregado obtendo como produto final os alcoóis homoalílicos com rendimentos de moderados a excelente (40-93%). Foi realizado também um estudo de quimiosseletividade do método, no qual foi verificada a eficácia do método para a obtenção dos produtos de interesse com rendimentos de bons a excelente (75-93%). Após esses estudos partiu-se para o emprego do cis-crotiltrifluoroborato nas mesmas condições reacionais já estabelecidas nos estudos anteriores e verificou-se também a eficácia do método para obtenção dos produtos de interesse com rendimentos que considerados de bons a excelentes (84-95%).