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Previous issue date: 2016-10-31 === Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES === Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq === Natural compounds, as coumarins and others oxygenated heterocycles, has
been shown with a rich source of bioactive substances, however, due to
difficulty of getting into large amounts of these substances isolated, many total
synthesis or semi-synthesis methods has been developed. Among these many
synthetic derivation strategies currently, the metal-catalyzed cross-coupling
reactions have been highlighted in the literature, such as: Suzuki-Miyaura,
Sonogashira, Heck, Negishi and Buchwald-Hartwig. In the present work, it is
aimed the obtaining and preparation of natural heterocycles skeleton, and your
derivations via cross-coupling palladium-catalyzed reactions; of which were
obtained excellent results for the first three mentioned above, which was not
repeated for the last two protocols, from the reactional conditions used. In all
synthetics strategies realized, reactional conditions were diversify, such as
temperature, reactional time, energy source, base, catalysts, among others;
with the in order to observe the effects these changes and obtain the best sets
of conditions. Besides the palladium-catalyzed reactions, some of cumarinic
alkynes obtained by Sonogashira were submitted to the catalytic hydrogenation,
to provide new alkanes with different spacers between the coumarinic ring and
their phenyl groups. In general, the final compounds obtained showed from
good to great yield values, reflecting on success in mostprotocols tested, where
a total of 48 final molecules were obtained, of which 26 are novel compounds,
all being characterized and proven according to their chemical structures. === Compostos naturais, como cumarinas e outros heterociclos oxigenados, tem se
mostrado como uma rica fonte de substâncias bioativas, porém, devido à
dificuldade da obtenção em grandes quantidades dessas substâncias isoladas,
vários métodos de síntese total, ou semi-síntese têm sido desenvolvidos.
Dentre as muitas estratégias de derivação sintética utilizadas atualmente, as
reações de acoplamento cruzado catalisadas por metais têm tido destaque na
literatura, como: Suzuki-Miyaura, Sonogashira, Heck, Negishi e Buchwald-
Hartwig. No presente trabalho, objetivou-se a obtenção e preparação de
esqueletos de heterociclos naturais, e suas derivações via reações de
acoplamento cruzado catalisadas por paládio; das quais foram obtidos
excelentes resultados para as três primeiras citadas anteriormente, o que não
se repetiu para os dois últimos protocolos, a partir das condições reacionais
utilizadas. Em todas as estratégias sintéticas realizadas, condições reacionais
foram variadas, como temperatura, tempo recional, fonte de energia, base,
catalisadores, entre outros; com o intuito de se observar os efeitos dessas
mudanças e obter os melhores conjuntos de condições. Além das reações
catalisadas por paládio, alguns dos alcinos cumarínicos obtidos por
Sonogashira foram submetidos à hidrogenação catalítica, para fornecer novos
alcanos com diferentes espaçadores entre o anel cumarínico e seus grupos
fenílicos. De maneira geral, os compostos finais obtidos demonstraram de bons
a ótimos valores de rendimento, refletindo no sucesso em boa parte dos
protocolos testados, onde um total de 48 moléculas finais foram obtidas, das
quais 26 são compostos inéditos, sendo todas caracterizadas e comprovadas
de acordo com suas estruturas químicas.
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