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Previous issue date: 2014-06-20 === Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES === In this work, we propose a new class of complexes of trivalent europium ion derived
from tetrakis-diketonates, by replacing the keto group of a ligand by the 2-
aminopyridyl. For the synthesis of these complexes, the amides N-acetyl-2-
aminopyridine and N-trifluoroacetyl-2-aminopyridine were prepared via acylation of 2-
aminopyridine and their respective anhydrides. N-benzoyl-2-aminopyridine was
synthesized by basic hydrolysis of N, N-dibenzoyl-2-aminopyridine. The ligands were
characterized by mass spectrometry, melting point measurement and absorption
spectroscopy in the infrared region. New compounds have been obtained, having the
formulas [Eu(BZAC)3(NAC2AP)] and [Eu(TTA)3(NTF2AP)2]. These complexes were
characterized by complexometric titration, CHN elemental analysis and infrared
absorption spectroscopy. Through the results obtained by photoluminescence
spectroscopy, the analysis of the split of the transitions 5D0 → 7FJ in emission
spectra, leads to the inference that the Eu3+ ion in the complex [Eu(TTA)3(NTF2AP)2]
is in a chemical environment of higher symmetry as compared to its precursor
complex. Both complexes [Eu(BZAC)3(NAC2AP)] and [Eu(TTA)3(NTF2AP)2] showed
quantum efficiencies higher than the corresponding aqua complex and tetrakisdiketonates.
This result indicates that replacing the fragment R(CO)CH- of a ligand in
the tetrakis-diketonate complex by an 2-aminopyridyl group is a good strategy to
generate highly luminescent complexes. This strategy can be used in the
development of efficient light conversion molecular devices such as those desirable
for biomarkers. === No presente trabalho, foi proposta uma nova classe de complexos de íon európio
trivalente derivados dos tetrakis-dicetonatos, por substituição do grupo ceto de um
dos ligantes pelo grupo 2-aminopiridil. Para síntese desses complexos foram
preparadas as amidas N-acetil-2-aminopiridina e N-trifluoroacetil-2-aminopiridina via
acilação da 2-aminopiridina com seus respectivos anidridos. A N-benzoil-2-
aminopiridina foi sintetizada através da hidrólise básica da N,N-dibenzoil-2-
aminopiridina. Os ligantes sintetizados foram caracterizados por espectrometria de
massas, determinação de ponto de fusão e espectroscopia de absorção na região
do infravermelho. Foram obtidos complexos inéditos, cujas fórmulas são
[Eu(BZAC)3(NAC2AP)] e [Eu(TTA)3(NTF2AP)2], caracterizados por titulação
complexométrica, análises elementar de carbono, hidrogênio e nitrogênio, além de
espectroscopia de absorção na região do infravermelho. Por meio dos resultados
obtidos por espectroscopia de fotoluminescência, analisando os desdobramentos
das transições 5D0→7FJ, nos espectros de emissão, pode-se inferir que o íon Eu3+ no
complexo [Eu(TTA)3(NTF2AP)2] encontra-se em um ambiente químico de maior
simetria se comparado ao seu aqua-complexo precursor. Ambos os complexos
[Eu(BZAC)3(NAC2AP)] e [Eu(TTA)3(NTF2AP)2] apresentaram eficiências quânticas
superiores aos correspondentes tris-dicetonatos aquosos e tetrakis-dicetonatos. Este
resultado indica que a substituição do fragmento R(CO)CH- pelo grupo 2-aminopiridil
de um dos ligantes dos complexos tetrakis-dicetonatos de Eu3+ seja uma boa
estratégia para gerar complexos altamente luminescentes. Tal estratégia poderá ser
utilizada no desenvolvimento de Dispositivos Moleculares Conversores de Luz
eficientes, tais como os desejáveis para biomarcadores.
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