Multicomponent approach to silica-grafted peptide catalysts : A 3 D continuous-flow organocatalytic system with on-line monitoring of conversion and stereo-selectivity

• Main Author: Scatena, Gabriel dos Santos
• Other Authors: Paixão, Márcio Weber
• Language: Portuguese
• Published: Universidade Federal de São Carlos 2016
• Subjects: Asymmetric organocatalysis; Flow chemistry; Multicomponent reactions; Microreactor; CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ORGANICA
• Online Access: https://repositorio.ufscar.br/handle/ufscar/8017

Submitted by Livia Mello ([e-mail]) on 2016-10-05T19:33:10Z No. of bitstreams: 1 DissGSS.pdf: 4312480 bytes, checksum: 8eef058f121a266e5a7c67e3b4613506 (MD5) === Approved for entry into archive by Marina Freitas ([e-mail]) on 2016-10-20T18:49:34Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissGSS.pdf: 4312480 bytes, checksum: 8eef058f121a266e5a7c67e3b4613506 (MD5) === Approved for entry into archive by Marina Freitas ([e-mail]) on 2016-10-20T18:49:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissGSS.pdf: 4312480 bytes, checksum: 8eef058f121a266e5a7c67e3b4613506 (MD5) === Made available in DSpace on 2016-10-20T18:49:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissGSS.pdf: 4312480 bytes, checksum: 8eef058f121a266e5a7c67e3b4613506 (MD5) Previous issue date: 2014-11-28 === Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) === The derivatization of organocatalysts with functional appendages suitable to anchor onto solid supports is usually achieved by stepwise syntheses. As an alternative to such a strategy, this work describes a one-pot approach to silylated prolyl-peptide catalysts by a multicomponent reaction that enables the simultaneous incorporation of the catalytic and the heterogenizable (triethoxysilane) moieties. A microreactor with high catalytic efficacy and reproducibly in the conjugate addition of aldehydes to nitroolefins was obtained by grafting onto HPLC-grade silica (10 μm) and packing into a column with a selected catalyst. A 3 D continuous-flow system that includes the on-line monitoring of the reaction outcome was set up. For that, the microreactor was coupled to a chromatographic column for the separation of the remaining substrates from the Michael adduct in the second dimension, followed by a chiral polysaccharide column for the analysis of conversion and stereoselectivity. This approach represents a new instrumental setup that combines the advantages of multidimensional chromatography and flow catalysis. === A derivação de Organocatalisadores com apêndices funcionais adequados para ancorar em suportes sólidos é geralmente obtida por síntese “passo a passo”. Como uma alternativa para tal estratégia, este trabalho descreve uma abordagem de síntese one-pot de catalisadores prolil-peptio sililados através de uma reação multicomponentes, que permite a incorporação simultânea do sítio catalítico e o grupo funcional de ancoragem (trietoxisilano). Um micro-reactor foi obtido, tendo elevada eficácia catalítica e reprodutibilidade, na adição conjugada de aldeídos a nitro-olefinas, enxertando sobre sílica de grau HPLC (10 um) e preenchendo uma coluna com um catalisador escolhido. Um sistema de fluxo contínuo 3D que inclui a monitoração em linha do resultado da reação foi ajustado para cima. Para isso, o micro-reator foi acoplado a uma coluna cromatográfica para a separação dos substratos restantes do aduto de Michael na segunda dimensão, seguido por uma coluna de polissacarídeo quiral para a análise de conversão e estereosselectividade. Essa abordagem representa uma nova configuração do instrumento que combina as vantagens de cromatografia multidimensional e reações catálisadas em fluxo.