Transferência do grupo sulfurila

• Main Author: Priebe, Jacks Patrick
• Other Authors: Universidade Federal de Santa Catarina
• Format: Others
• Language: Portuguese
• Published: Florianópolis, SC 2013
• Subjects: Quimica; Monoéster de sulfato
• Online Access: http://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/102785

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química === Made available in DSpace on 2013-07-16T01:54:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 245708.pdf: 593492 bytes, checksum: 3dc0f8c1e37af503bdffa61c450a421c (MD5) === Monoésteres de sulfato estão presentes em produtos naturais, nucleotídeos, peptídeos e proteínas, polissacarídeos, lipídeos, cujas reações de transferência do grupo sulfurila possuem um papel biológico crucial, por exemplo na desintoxicação de xenobióticos e na biossíntese de esteróides. A reação de hidrólise do 8-N,N-dimetilamino-1-naftilsulfato de potássio (DMANS) foi estudada como um modelo não-mimético de reações de transferência do grupo sulfurila em reações enzimáticas. A hidrólise do DMANS foi independente do pH na região entre 3 e 6, onde se observou uma catálise intramolecular por ligação de hidrogênio. Este efeito concordou com o dados de entropia e efeito isotópico, nos quais observou-se uma menor participação do solvente (água) no estado de transição. Os dados cristalográficos do p-nitrofenilsulfato de potássio (pNPS) revelaram que cada cátion de potássio (K+) está coordenado por oito átomos de oxigênio de seis diferentes ânions de pNPS. Comparando os dados do pNPS com outros sulfatos orgânicos, permitiu propor a primeira relação estrutura-reatividade para sulfatos, onde se observa o aumento do comprimento da ligação S-OLG e o respectivo encurtamento C-O com a diminuição do pKa do grupo fenólico, demonstrando o maior comprimento da ligação S-OLG tende a fazer com que o estado de transição seja mais parecido com o estado fundamental.