Contribuição ao estudo de reações mediadas por calcogenetos Zn e Cu: hidrocalcogenação de ácidos e ésteres e síntese de sulfetos arílicos

• Main Author: Nunes, Vanessa Loren
• Other Authors: Barros, Olga Soares do Rêgo
• Format: Others
• Language: Portuguese
• Published: Universidade Federal de Goiás 2014
• Subjects: Compostos organometálicos; Acoplamento cruzado; Organometalic compounds; Cross coupling; QUIMICA::QUIMICA ANALITICA
• Online Access: http://repositorio.bc.ufg.br/tede/handle/tede/3097

Submitted by Erika Demachki ([e-mail]) on 2014-09-18T18:51:43Z No. of bitstreams: 2 Dissertação Vanessa Loren Nunes.pdf: 10979785 bytes, checksum: 8efff856842f8d2962b9f8221ec1fcb5 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) === Approved for entry into archive by Luciana Ferreira ([e-mail]) on 2014-09-19T11:28:41Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação Vanessa Loren Nunes.pdf: 10979785 bytes, checksum: 8efff856842f8d2962b9f8221ec1fcb5 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) === Made available in DSpace on 2014-09-19T11:28:41Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação Vanessa Loren Nunes.pdf: 10979785 bytes, checksum: 8efff856842f8d2962b9f8221ec1fcb5 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2012-05-04 === Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq === This work describes some studies on the preparation of unsymmetrical diaryl thioethers catalyzed by Copper(I)-Senelenophene-2-carboxylate. The results concern to the catalyzed cross-coupling reaction between aryl halides and aryl or alkylthiols using Copper(I)-Senelenophene-2-carboxylate (CuSC) a new Cu-catalyzed one-pot protocol. The products were obtained in good to excellent yields under relatively mild reaction conditions presenting chemoselectivity and functional group tolerance. Additionally, we have developed a chemio-, regio and stereoselective synthesis of vinyl chalcogenides compounds promoted by zinc chalcogenolates. In this protocol the reductive cleavage of chalcogen bond by the Zn/NH4OH system led to zinc chalcogenolates. The reaction was carried out with acids and esters propiolics afford β-chalcogenacrillic acids and esters under mild and basic conditions. The stereochemistry corresponding to anti-Markovnikov addition of the chalcogenolate constituents across the triple bond were obtained in good yields. === Este trabalho descreve o estudo das reações de acoplamento cruzado entre iodetos arílicos e tióis arílicos ou alquílicos catalisada por 2-carboxilato selenofeno de cobre (I) (CuSC). Apresentamos uma nova metodologia “ one pote” para a síntese de tioésteres arílicos obtidos em condições reacionais relativamente brandas, apresentando quimiosseletividade, tolerância a diversos grupos funcionais e rendimentos que variam entre bons a ótimos (70-100%). R1I + R2SH K3PO4, DMSO S R1 R2 Adicionalmente, desenvolvemos uma síntese quimio, régio, e estereosseletiva de compostos vinil calcogenetos promovida por calcogenolato de zinco. Neste protocolo a clivagem redutiva da ligação calcogênio feita pelo sistema Zn/NH4OH obteve os calcogenolatos de zinco. A reação foi realizada com ácidos e ésteres propiólicos formando ácidos acrílicos β-calcogênio e ésteres sob condições básicas e brandas. A estereoquímica corresponde a adição anti-Markovnikov dos constituintes calcogenolatos através da ligação tripla. Os calcogenetos vinílicos foram obtidos em bons rendimentos (40-96).