Efeitos da correlação eletrônica sobre as polarizabilidades longitudinais do polidifluoroacetileno

• Main Author: TORRES, Elber Magalhães
• Other Authors: AMARAL, Orlando Afonso Valle do
• Format: Others
• Language: Portuguese
• Published: Universidade Federal de Goiás 2014
• Subjects: Polirizabilidades; polidifuloroacetileno; CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::FISICA::FISICA DA MATERIA CONDENSADA
• Online Access: http://repositorio.bc.ufg.br/tede/handle/tde/800

Made available in DSpace on 2014-07-29T15:07:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao_Elber Magalhaes_Torres.pdf: 480253 bytes, checksum: f3889cd09cd708c10f8a21eb3df91e30 (MD5) Previous issue date: 2005-03-31 === This work presents ab initio results, including correlation corrections, for the static longitudinal linear polarizability, ®L, and longitudinal second hyperpolarizability, °L, of planar and twisted fluorinated polyacetylene (polyacetylene) chains. These electric properties were calculated by the finite field (FF) method and the correlated energies were obtained by means of the second order MÁller-Plesset perturbation theory (MP2). Our MP2 calculations were performed using the 6-31G basis set, although the geometry optimization involved both, the 6-31G and 6-31G(d) basis sets. Our results show that the incorporation the electron of correlation effects in the calculations of the polarizabilities, specially the hyperpolarizabilities, is essencial in order to obtain reliable estimates of these properties. Our estimates also demonstrate that the substitution of the H atoms in polyacetylene by F atoms, a procedure that gives rise to polydifluoroacetylene (PDFA), has the effect of incrasing the non-linear response of this material. === Neste trabalho apresentamos resultados ab initio, incluindo a correlação eletrônica, para a polarizabilidade linear longitudinal, ®L, e segunda hiperpolarizabilidade longitudinal, °L, de cadeias planares e helicoidais de poliacetileno fluoretadas (polidifluoroacetileno). Estas propriedades elétricas foram calculadas por meio do campo finito (FF) e as energias correlacionadas foram obtidas por meio da teoria de perturbação de MÁller-Plesset de segunda ordem (MP2). Nossos cálculos MP2 foram feitos usando o conjunto base 6-31G, embora as geometrias otimizadas tenham sido calculadas usando os conjuntos base 6-31G e 6-31G(d). Nossos resultados mostraram que a incorporação dos efeitos da correlação eletrônica nos cálculos das polarizabilidades, especialmente das hiperpolarizabilidades, é essencial para obtenção de estimativas mais confiáveis para estas propriedades. Nossos resultados também demonstraram que a substituição dos átomos de H por átomos de F no poliacetileno, um procedimnento que dá origem ao polidifluoroacetileno (PDFA), tem o efeito de aumentar a resposta não linear deste material.