Estudo da dimerização do propeno catalisada por complexo dicatiônico de níquel : efeito da adição de fosfinas

• Main Author: Bernardo-Gusmão, Kátia
• Other Authors: Souza, Roberto Fernando de
• Format: Others
• Language: Portuguese
• Published: 2013
• Subjects: Propeno : Dimerizacao; Catalisadores : Propeno
• Online Access: http://hdl.handle.net/10183/71918

Este trabalho descreve o estudo da influência da adição de fosfinas (triciclohexilfosfina e trifenilfosfina) nas reações de dimerização do propeno promovidas pelo complexo dicatiônico de níquel [Ni(MeCN)G](BF4h como precursor catalítico e o composto alquilalumínio AlEt2Cl como co-catalisador. As reações foram realizadas em reator semi-contínuo, com condições suaves de processo: 8atm e 50°C. Os resultados mostraram que a adição de fosfinas provoca o aumento da atividade das reações de dimerização do propeno por um fator de até 6, dependendo das concentrações de fosfina e alquilalumínio em relação ao complexo de níquel. Quanto a seletividade não se observaram mudanças significativas sob adição de trifenilfosfina, enquanto a adição de triciclohexilfosfina aumentou a seletividade de dimetil- 2,3butenos até 49.3%. Estes resultados podem ser interpretados em termos de um mecanismo envolvendo um hidreto catiônico de níquel como composto intermediário. === This work describes a study of the influence of phosphine addition (tricyclohexylphosphine and triphenylphosphine) on the propylene dimerization reactions promoted by the nickel dicationic complex [Ni(MeCN)G](BF4)2 with the alkylaluminum compound AJEt2CI as cocatalyst. The reactions have been performed in a semi-continuous reactor with prophylene injection, under very mild conditions, i. e. 8atm and 50°C. The results have shown that phosphine addition yields an activity increase of the propylene dimerization reactions by a factor that can be as high as 6, depending on the relative concentrations of phosphines and alkylaluminium with respect to the nickel complex. As far as selectivity is concerned no significant changes have observed under addition of tripheylphosphine, while addition of tricyclohexylphosphine has increased 2,3dimethyl-butene seletctivities up to 49.3%. These results can be interpreted in terms of formation a nickel cationic hydride as intermediate compound.