CELLULOSE SUBSTRATE ROOM-TEMPERATURE PHOSPHORIMETRY FOR THE DETERMINATION OF 2 METHYL INDOL E 7 METHYL INDOL: METHOD DEVELOPMENT, VALIDATION AND CRITICAL EVALUATION OF THE APPLICABILITY OF THE TECHNIQUE
PONTIFÍCIA UNIVERSIDADE CATÓLICA DO RIO DE JANEIRO === Neste trabalho, a fosforimetria em temperatura ambiente em substrato de celulose foi avaliada como técnica analítica para a determinação de dois derivados do indol (2 metil indol e 7 metil indol). As características fosforescentes dos dois a...
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| Language: | Portuguese |
| Published: |
PONTIFÍCIA UNIVERSIDADE CATÓLICA DO RIO DE JANEIRO
2008
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| Online Access: | http://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/Busca_etds.php?strSecao=resultado&nrSeq=12450@1 http://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/Busca_etds.php?strSecao=resultado&nrSeq=12450@2 |
| Summary: | PONTIFÍCIA UNIVERSIDADE CATÓLICA DO RIO DE JANEIRO === Neste trabalho, a fosforimetria em temperatura ambiente
em
substrato de celulose foi avaliada como técnica analítica
para a determinação de dois derivados do indol (2 metil
indol e 7 metil indol). As características fosforescentes
dos dois analitos foram estudadas de modo univariado em
função de diversos parâmetros experimentais como a taxa
de
decaimento do sinal fosforescente; tipo e quantidade de
sal
de átomo pesado indutor de fosforescência; quantidade
de surfactante modificador de superfície da celulose e
influência da concentração hidrogeniônica da solução de
analito. Uma vez definidos os fatores relevantes,
planejamentos fatoriais do tipo composto central foram
realizados com o intuito de obter superfícies de resposta
que apontassem possíveis interações entre os fatores e
ajudassem na escolha da melhor condição experimental. As
melhores condições para o 2 metil indol foram obtidas com
soluções carreadoras de etanol/água no seu pH original e
em
substratos contendo TlNO3/SDS ou KI. Condições similares
foram obtidas para o 7 metil indol. Para cada uma das
condições selecionadas, foram realizados estudos
para avaliação dos parâmetros de desempenho que
incluíram:
seletividade, linearidade da faixa de trabalho, limite de
detecção, limite de quantificação, exatidão, precisão,
robustez e cálculo de incerteza de medição do sinal
fosforescente em substrato sólido. Em todos os casos
estudados, a resposta analítica apresentou comportamento
linear em função da massa depositada no substrato [R(2) >
0,99]. Os limites de detecção (média dos valores de
branco +
3sb) e de quantificação (média dos valores de branco +
10sb) ficaram na ordem de 10(-5) de mol L(-1) (na ordem
de
dezenas de ng em termos absolutos). A repetitividade do
método apresentou valores entre 15 e 23 % sendo a
principal
componente da incerteza de medição de sinal
fosforescente.
Este valor foi calculado seguindo o procedimento indicado
pelo ISO GUM, ficando entre 22 a 35% (incerteza
combinada)
dependendo da condição experimental e do analito
usado no processo de cálculo. A seletividade foi avaliada
por meio da comparação das características espectrais de
quatro indóis (indol, 2 metil indol, 3 metil indol e 7
metil indol) e entre compostos nitrogenados de diferentes
famílias (quinolina, 7,8 benzoquinolina e acridina). Os
resultados mostraram que não é possível discriminar os
compostos indólicos. Entretanto é possível obter
seletividade para compostos nitrogenados de diferentes
famílias. === In this work, room-temperature phosphorimetry using
cellulose substrates was evaluated as analytical technique
for the determination of two indol derivatives (2 methyl
indol and 7 methyl indol). The phosphorescence from both
analytes were studied in a univaried way in function of
several experimental parameters such as the phosphorescence
decay rate; type and quantity of phosphorescence inducer
(heavy atom salt); amount of surfactant used as
cellulose surface modifier and the influence of the
hidrogenionic concentration of the analyte carrier
solution. Once defined the relevant factors, central
composite designs were performed in order to obtain
response surfaces that pointed out possible interactions
among factors and lead to the best experimental conditions.
For 2 methyl indol, the best conditions were achieved by
using ethanol/water analyte carrier solution at its
original pH, and substrates containing TlNO3/SDS or
KI. Simillar conditions were found for 7 methyl indol. For
each of the selected conditions, studies were performed
aiming to find the analytical figures of merit
which included: selectivity, linearity of the working
range, limit of detection, limit of quantification,
accuracy, precision, robustness and the uncertainty of the
phosphorescence measurement from the solid substrate. In
all cases, the linear response presented a linear behavior
in function of the mass of the analytes placed on the
substrate [R(2) > 0,99]. Limits of detection (blank signals
average + 3sb) and limits of quantification (blank signals
average + 10sb) were in the mol L(-1) range (absolut values
of tenths of ng). The repeatability of the method presented
values between 15 and 23%, being the main components of the
phosphorescence measurement, which were calculated based on
the procedure indicated in the ISO GUM. The uncertainty
value was between 22 and 35% (combined uncertainty)
epending on the experimental condition and on the
analyte used in the calculation process. The selectivity
towards other indols (indol and 7 methyl indol) and other
classes of nitrogenated polycyclic aromatic compounds was
evaluated by comparing phosphorescence characteristics from
these substances. While no discrimination was possible for
the indols, selectivity in the determination of 2 methyl
indol and 7 methyl indol in the presence of acridine, 7,8
benzoquinoline and quinoline) was found.
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