Studien zur Synthese von Jatrophan-Diterpenen

• Main Author: Helmboldt, Hannes
• Other Authors: Technische Universität Dresden, Mathematik und Naturwissenschaften, Chemie und Lebensmittelchemie, Institut für Organische Chemie
• Format: Doctoral Thesis
• Language: deu
• Published: Saechsische Landesbibliothek- Staats- und Universitaetsbibliothek Dresden 2006
• Subjects: Carbonyl-En; Characiol; Cyclopentan; Euphorbia; Jatrophane; Nozaki-Hiyama-Kishi; RCM; RRCM; Relay-Ringschlussmetathese; Ringschlussmetathese; Totalsynthese; enantioselektiv; Jatrophanes; carbonyle en; cyclopentanes; euphorbia; relay-ring-closing-metathesis; ring-closing-metathesis; total synthesis; ddc:540; rvk:VK 8507; Asymmetrische Synthese; Diterpene; Kupplungsreaktion; Wolfsmilch
• Online Access: http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:swb:14-1149002173288-83354; http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:swb:14-1149002173288-83354; http://www.qucosa.de/fileadmin/data/qucosa/documents/1511/1149002173288-8335.pdf

Es wird die enantioselektive Synthese eines substituierten Cyclopentanfragmentes beschrieben, welches zur Synthese einer Vielzahl von Diterpenen aus Euphorbiaceae genutzt werden kann. Schlüsselschritt hierbei ist eine intramolekulare Carbonyl-En-Reaktion. In zwei verschiedenen Syntheseansätzen wurde versucht, dieses zu einem Jatrophan-Diterpen umzusetzen. Versuche hinsichtlich einer Nozaki-Hiyama-Kishi-Kupplung werden beschrieben. Im zweiten Ansatz, wurde über eine Ringschlussmetathese bzw. eine Relay-Ringschlussmetathese versucht entsprechende Jatrophane herzustellen. Dies gelang bei einem Substrat, welches eine zweifach substituierte Doppelbindung beinhaltet. Somit konnte ein nichtnatürliches 17-Norjatrophan enantioselektiv synthetisiert werden. === The enantioselective synthesis of a highly substituted cyclopentan, useful for the synthesis of diterpenes from Euphorbiaceae is described. Key step is a intramolecular carbonyl-en reaction. Two different approaches towards Jatrophanes were examined. The first one envisioning a Nozaki-Hiyama-Kishi coupling didn´t work. The second one employed a ring-closing-metathesis which was successful in the case of a disubstituted double bond formed. The use of an relay-ring-closing-metathesis was also examined. The enantioselective synthesis of a nonnatural 17-Norjatrophane is described in all details.