Reaktivität von Chlorosilanen gegenüber Aminen

• Main Author: Knopf, Claudia
• Other Authors: TU Bergakademie Freiberg, Chemie und Physik
• Format: Doctoral Thesis
• Language: deu
• Published: Technische Universitaet Bergakademie Freiberg Universitaetsbibliothek "Georgius Agricola" 2009
• Subjects: Silane; Chlorsilane; Oligosilane; elektronenreiche Alkene; Lewis-Base; Disproportionierung; Silylene; Elektronentransfer; Amine; cyclische Verbindungen; Heterocyclen; Silicium; Germanium; Charge Transfer; NMR; IR; EPR; UV/VIS; Kristallstrukturanalyse; ddc:540; rvk:VK 5507
• Online Access: http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:swb:105-0803417; http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:swb:105-0803417; http://www.qucosa.de/fileadmin/data/qucosa/documents/2074/ChemieKnopfClaudia080341.pdf

Gegenstand dieser Arbeit war die Untersuchung verschiedener Systeme Chlorosilan / Amin bezüglich deren elektronischer Struktur, Molekülstruktur und Reaktivität. Einen Schwerpunkt bildete dabei die Untersuchung der LEWIS-BASE-katalysierten Disproportionierung unterschiedlich chlorierter Disilane mit elektronenreichen Alkenen, wie Tetrakis-(dimethylamino)-ethylen (TDAE) oder N,N,N’,N’-Tetramethyl-1,4-phenylendiamin (TPDA). Die Alkene sollten auf mögliche Elektronenübertragungsreaktionen, aber auch Chelatbildung mit den eingesetzten Disilanen bzw. intermediär gebildeten Silylenen getestet werden. Ein weiterer Schwerpunkt lag bei der Synthese und Charakterisierung neuer hetero- und homocyclischer Oligosilane. Die erhaltenen Cyclooligosilane wurden auf ihre Donorwirkung gegenüber elektronendefizienten π-Alkenen und eine damit verbundene Charge-Transfer-Komplexbildung untersucht. In die Auswertung wurden auch ab-initio-Berechnungen einbezogen, die mit den experimentellen Ergebnissen (u.a. NMR, IR, Röntgeneinkristallstrukturanalyse) vergleichend diskutiert wurden.