The role of the environment in molecular systems

• Main Author: Kilin, Dmitri S.
• Other Authors: TU Chemnitz, Fakultät für Naturwissenschaften
• Format: Doctoral Thesis
• Language: English
• Published: Universitätsbibliothek Chemnitz 2000
• Subjects: Moleküle; Transferraten; Dichtematrixtheorie; Wärmabad; thermisch aktivierter Transfer; vibronische Zustände; Marcus-Theorie; Superaustausch; ddc:530; ddc:540; Elektronentransfer; Dissipation; Relaxation
• Online Access: http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:ch1-200000228; http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:ch1-200000228; http://www.qucosa.de/fileadmin/data/qucosa/documents/4294/data/PHD-submitted.pdf; http://www.qucosa.de/fileadmin/data/qucosa/documents/4294/data/PHD-submitted.ps; http://www.qucosa.de/fileadmin/data/qucosa/documents/4294/20000022.txt

Die Dissipation von Energie von einem molekularen System in die Umgebung und die damit verbundene Zerstörung der Phasenkohärenz hat einen Einfluss auf mehrere physikalische Prozesse wie Bewegung der Schwingungsmoden eines Moleküls, eines Ions in einer Falle oder einer Strahlungsfeldmode, sowie auf Excitonen- und Elektronentransfer. Elektronrntransfer spielt eine wichtide Rolle in vielen Bereichen der Physik und Chemie. In dieser Arbeit wird die Elektronentransferdynamik mit Bewegungsgleichungen für die reduzierte Dichtematrix beschrieben, deren Herleitung ausgehend von der Liouville- von Neumann Gleichung über die Kumulanten-Entwicklung führt. Durch Ankopplung an ein Wärmebad werden dissipative Effekte Berücksichtigt. Zunächst wird diese Theorie auf Modellsysteme angewendet, um die verschiedene Einflüsse der Umgebung auf Depopulation, Dephasierung und Dekohärenz besser zu verstehen. Dann wird die Dynamik von konkreten intramolekularen Transferreaktionen in realen Molekülen berechnet und die Ergebnisse mit denen von Experimenten und anderer Theorien vergliechen. Zu den untersuchten Systemen zälen die Komplexe H2P-ZnP-Q und ZnPD-H2P.