Synthesen und Reaktionen neuer Brückenkopf-Azirine
In der vorliegenden Arbeit wird die Darstellung einer Vielzahl neuer, hochreaktiver Brückenkopf-Azirine dokumentiert. Diese können ausschließlich photochemisch aus den entsprechenden, zum Teil ebenfalls unbekannten carbocyclischen Vinylaziden erzeugt werden. Für eine direkte Beobachtung der hochgesp...
| Main Author: | |
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| Other Authors: | |
| Format: | Doctoral Thesis |
| Language: | German |
| Published: |
2009
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| Subjects: | |
| Online Access: | http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:ch1-200901687 https://monarch.qucosa.de/id/qucosa%3A19216 https://monarch.qucosa.de/api/qucosa%3A19216/attachment/ATT-0/ https://monarch.qucosa.de/api/qucosa%3A19216/attachment/ATT-1/ |
| Summary: | In der vorliegenden Arbeit wird die Darstellung einer Vielzahl neuer, hochreaktiver
Brückenkopf-Azirine dokumentiert. Diese können ausschließlich photochemisch aus den
entsprechenden, zum Teil ebenfalls unbekannten carbocyclischen Vinylaziden erzeugt
werden. Für eine direkte Beobachtung der hochgespannten und instabilen Azirine ist die
Photolyse in Lösung bei tiefer Temperatur (bevorzugt –50°C) nötig. Besonders kurzlebige
Azirine werden über Folge- oder Abfangreaktionen nachgewiesen. Dabei handelt es sich um
die Diels-Alder-Reaktion mit Cyclopentadien oder die Addition von Blausäure – beides
Umsetzungen, welche nur Aufgrund der erhöhten Reaktivität durch die gesteigerte
Ringspannung in den Brückenkopf-Azirinen ablaufen.
Erstmals werden gezielt Verbindungen synthetisiert, bei denen der das Azirin überbrückende
Ring nicht alicyclisch, sondern hetero- und/oder polycyclisch, aber auch ungesättigt ist, bzw.
aromatische Struktureinheiten enthält.
Einen weiteren Schwerpunkt dieser Arbeit bildet die Untersuchung des Einflusses von
Seitenketten auf die Stabilität der Azirine. So kann gezeigt werden, dass ein voluminöser
Substituent in der Brückenkopfposition eine deutliche Stabilisierung der Azirine bewirkt. |
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