Nouveaux spiroacétals incorporant des hétéroatomes en bêta du carbone spiranique : synthèse et études structurales

• Main Author: Goubert, Marlène
• Language: FRE
• Published: Université Blaise Pascal - Clermont-Ferrand II 2007
• Subjects: [CHIM:ANAL] Chemical Sciences/Analytical chemistry; spiroacétal; hétéroatome; spirocyclisation; acétalisation intramoléculaire; substitution nucléophile; oxime; étude structurale; étude conformationnelle; RMN
• Online Access: http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00717740; http://tel.archives-ouvertes.fr/docs/00/71/77/40/PDF/2007CLF21731.pdf

Le motif spiroacétal constitue une partie du squelette de nombreux produits naturels possédant des activités biologiques variées. Récemment, de nouveaux spiroacétals de synthèse incorporant un hétéroatome supplémentaire en bêta du carbone spiranique et possédant des activités biologiques intéressantes, ont été décrits. Nous avons mis au point une synthèse efficace et modulable de spiroacétals originaux possédant des hétéroatomes (oxygène, soufre, azote) en position 4 et 10 du squelette 1,7-dioxaspiro[5.5]undécane. Elle repose sur une étape clé de déprotection-spirocyclisation d'une cétone masquée obtenue par substitution nucléophile du 1,3-dichloropropanone O-benzyloxime par des précurseurs issus du solkétal. Ainsi nous avons préparé les motifs 4,10-dioxa-, 4,10-dithia-, 4-thia-10-oxa-, 10-aza-4-thia- et 10-aza-4-oxa-1,7-dioxaspiro[5.5]undécanes, pour lesquels une étude structurale complète a été effectuée par RMN. Une première approche du motif 4,10-diaza- est également présentée