Corrélations compositions chimiques- structures d'oxydes mixtes (Ce/Zr) à base de Pr4+/Pr3+ et propriétés de réductibilité

• Main Author: Abel, Jonathan
• Language: FRE
• Published: Université Sciences et Technologies - Bordeaux I 2011
• Subjects: [CHIM:MATE] Chemical Sciences/Material chemistry; Cérium; Praséodyme; Zirconium; Oxydes mixtes; Structures cristallographique; Diffraction de neutrons; Fluorine; Surstructures; Degré d'oxydation; Mesures magnétiques; Spectroscopie d'absorption X; EELS Propriétés de réductibilité; ATG; TPR
• Online Access: http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00661383; http://tel.archives-ouvertes.fr/docs/00/66/13/83/PDF/T1104.pdf

Ce travail est relatif à la synthèse et à la caractérisation d'oxydes mixtes Pr1-zCezO2-y et Pr1-xZrxO2-y. Différentes compositions chimiques associées à une valence mixte Pr4+/Pr3+ concomitant à un taux précis de lacunes d'oxygènes ont été isolées tant pour les composés à l'état oxydé que pour ces derniers réduits sous Ar/H2. A l'état réduit, différentes surstructures de la maille fluorine ont été caractérisées par diffraction des RX et de neutrons. Sur la base de mesures magnétiques, d'analyses par spectroscopie d'absorption X (XANES-EXAFS) aux seuils K du Zr et LIII du Ce/Pr et d'analyses thermogravimétriques et/ou TPR (Temperature Programmed Reduction), les évolutions des taux de Pr4+/Pr3+ dans cette série ont été déterminées. Enfin, des mesures in-situ sous atmosphère réductrice par diffraction de neutrons et EELS (Electron Energy Loss Spectroscopy) ont été réalisées dans l'objectif de corréler compositions chimiques- édifices structuraux et propriétés de réductibilité.