Étude théorique de complexes de Fer par la théorie de la fonctionnelle de la densité: Application au problème de piégeage de spin

• Main Author: Fouqueau, Antony
• Language: FRE
• Published: 2005
• Subjects: [CHIM:OTHE] Chemical Sciences/Other; DFT; ab initio; complexe de fer
• Online Access: http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00256593; http://tel.archives-ouvertes.fr/docs/00/25/65/93/PDF/main.pdf

Ce travail a consisté à étudier des complexes de Fer (II) et plus particulièrement à décrire le phénoméne de piégeage d'états de spin excités par la lumière. La taille des molécules présentant cette propriété étant d'une centaine d'atomes, la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) à été la méthode de choix. Au travers de cette étude, les limites d'application de la DFT aux complexes de Fer (II) ont été évaluées en les comparant à des calculs ab initio puis à des données expérimentales. Il a été mis en évidence que le terme d'échange des fonctionnelles l'échange-corrélation influence le plus la capacité à décrire Delta E_{HL} et Delta r_{HL}. La fonctionnelle OLYP de type GGA a permis d'obtenir la meilleure description de ces complexes. Les énergies à décrire étant de l'ordre de la précision chimique (kcal/mol), les fonctionnelles d'échange doivent être encore améliorées pour obtenir des résultats plus fiables.