Des germylenes aux germynes : Synthèse et réactivité de ces analogues lourds des carbenes et des alcynes

• Main Author: Bonnefille, E.
• Language: FRE
• Published: Université Paul Sabatier - Toulouse III 2007
• Subjects: [CHIM:OTHE] Chemical Sciences/Other; Germyne; Diazogermylène; Germanone; Diazogermathione; Diazogermasélénone; Complexe germylène-amine; Complexe germylène-tungstène; Complexe diazogermylène-tungstène
• Online Access: http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00206319; http://tel.archives-ouvertes.fr/docs/00/20/63/19/PDF/these_Eric_Bonnefille.pdf

Les métalla-alcynes du groupe 14-M=C-(M=Si, Ge, Sn) constituent une nouvelle fonction de la chimie organométallique ; cette fonction apparaît extrêment prometteuse tant du point de vue fondamental qu'appliqué. En effet si l'étude d'une nouvelle liaison du carbone présente un évident intérêt fondamental, ces dérivés apparaissent surtout prometteurs par leurs nombreuses applications potentielles : précurseurs de polymères organométalliques, nouveaux ligands en chimie des métaux de transition, catalyse...<br />Aucun germa-alcyne n'a été isolé à ce jour et un seul exemple, de courte durée de vie, a été caractérisé au sein de notre équipe par réaction de piégeage. Notre stratégie pour préparer de telles molécules met en jeu la décomposition photochimique d'un diazogermylène. Dans ce travail notre effort a plus particulièrement porté sur la recherche de substituants susceptibles de stabiliser ces espèces par des effets électroniques et stériques.<br />Nous avons utilisé un nouveau ligand (Ar=2-diisopropylaminoéthyl-4,6-diterbutylphényl) qui présente l'intérêt d'ajouter à l'effet stérique l'effet électronique d'une coordination intramoléculaire N->Ge. Sa décomposition photochimique conduit bien ensuite, après départ d'azote au germa-alcyne Ar-Ge=C-SiMe3. Ce dernier constitue le 2ème germa-alcyne connu ; il a été caractérisé par sa réaction avec l'eau et le tertiobutanol. Le diazogermylène offre par ailleurs une chimie riche et originale ; il permet d'obtenir en particulier des germathione, germa-sélénone et germa-tellurone >Ge=Y (Y=S, Se, Te) étonnamment stables à l'état monomère et dont il existe peu d'exemples.