MODIFICATIONS DE LA LIAISON PEPTIDIQUE :<br /> N-HYDROXY-, N-ACYLOXY- ET N-ALKYLOXY-PEPTIDES

• Main Author: Lawrence, James
• Language: FRE
• Published: 2006
• Subjects: [CHIM:OTHE] Chemical Sciences/Other; pseudopeptides; N-hydroxy-peptides; N-acyloxy-peptides; N-alkyloxy-peptides; motif hydroxamate; réarrangement; acylation; réaction de Mitsunobu; réaction de métathèse
• Online Access: http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00114491; http://tel.archives-ouvertes.fr/docs/00/11/44/91/PDF/These_.pdf

Une série de peptides présentant un ou deux motifs hydroxamate a été synthétisée, l'étape clé étant la N-acylation sélective de N-hydroxy-dipeptides terminaux. L'atome d'oxygène du groupe hydroxyle peut servir de point d'ancrage pour une autre chaîne et donne ainsi accès à de nouveaux pseudopeptides. D'une part, l'acylation de N-hydroxy-peptides a été réalisée dans différentes conditions permettant l'introduction de groupements variés, en particulier des acides aminés. Il est possible d'allonger ces N-acyloxy-peptides dans toutes les directions, même si dans certains cas des réarrangements intéressants peuvent avoir lieu. D'autre part, une réaction d'alkylation dans les conditions de Mitsunobu a permis de greffer des groupements allyle et homoallyle sur des N-hydroxy-tripeptides, conduisant notamment à la préparation d'un hexapeptide bis insaturé qui peut être cyclisé via une réaction de métathèse.