| Summary: | <p>The complexes [Fe(4-R-benacen)(<mml:math alttext="${ext{CH}}_{ext{3}} {ext{OH}}$"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mtext>CH</mml:mtext> </mml:mrow> <mml:mtext>3</mml:mtext> </mml:msub> <mml:mtext>OH</mml:mtext> </mml:mrow> </mml:math>)(NCS)], where 4-R-benacen<mml:math alttext="$^{2-}$"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mi/> <mml:mrow> <mml:mn>2</mml:mn> <mml:mo>−</mml:mo> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> are tetradentate open-chain <mml:math alttext="$N$"> <mml:mi>N</mml:mi> </mml:math>,<mml:math alttext="$N'$"> <mml:msup> <mml:mi>N</mml:mi> <mml:mo>′</mml:mo> </mml:msup> </mml:math>-ethylenebis(4-R-benzoylacetoneiminato) <mml:math alttext="${ext{N}}_{ext{2}} {ext{O}}_{ext{2}} $"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mtext>N</mml:mtext> <mml:mtext>2</mml:mtext> </mml:msub> <mml:msub> <mml:mtext>O</mml:mtext> <mml:mtext>2</mml:mtext> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math>-ligands (R=H, Cl, Br, <mml:math alttext="${ext{OCH}}_{ext{3}} $"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mtext>OCH</mml:mtext> </mml:mrow> <mml:mtext>3</mml:mtext> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math>), are redox stable in the dark in methanolic solutions. Irradiation of the complexes into intraligand and/or ligand-to-metal charge-transfer bands induces a series of photophysical and photochemical deactivation processes leading to Fe(II) and <mml:math alttext="${ext{CH}}_{ext{2}} {ext{O}}$"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mtext>CH</mml:mtext> </mml:mrow> <mml:mtext>2</mml:mtext> </mml:msub> <mml:mtext>O</mml:mtext> </mml:mrow> </mml:math> as final products in a <mml:math alttext="$2:1$"> <mml:mrow> <mml:mn>2</mml:mn> <mml:mo>:</mml:mo> <mml:mn>1</mml:mn> </mml:mrow> </mml:math> molar ratio. Formation of polystyrene containing bonded NCS group when irradiating the complexes in the presence of styrene monomer used as a radical scavenger indicates that the primary photoreduction of Fe(III) to Fe(II) is accompanied by the oxidation of NCS<mml:math alttext="$^ - $"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mi/> <mml:mo>−</mml:mo> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math> ligand to <mml:math alttext="$^ ullet $"> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mi/> <mml:mo>•</mml:mo> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:math>NCS radical. 4-R-benacen-ligands behave as an innocent moiety virtually not participating in the photoinduced redox processes. The quantum yield of Fe(II) formation <mml:math alttext="$phi _{{ext{Fe}}left( {{ext{II}}} ight)} $"> <mml:mrow> <mml:msub> <mml:mi>φ</mml:mi> <mml:mrow> <mml:mtext>Fe</mml:mtext> <mml:mrow> <mml:mo>(</mml:mo> <mml:mrow> <mml:mtext>II</mml:mtext> </mml:mrow> <mml:mo>)</mml:mo> </mml:mrow> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:mrow> </mml:math> decreases significantly with increased wavelength of the incident radiation, and is slightly influenced by the peripheral groups R of the 4-R-benacen-ligands.</p>
|
|---|
